Изобретение относится к пиролизу дизельных фракций с целью получения ниэкомолекулярных олефинов и может быть использовано в нефтехимической промышленности.

Известен способ получения олефи5 нов пиролизом углеводородного сырья в присутствии катализатора, содержащего станнат калия $ 13.

Недостатком этого способа являет ся относительно невысокий выход целевых продуктов.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения олефинов пиролизом дизельной фракции, выкипаащей в пределах 235350 С при 770-.790 С, объемной скорости подачи сырья, равой 1,2 ч массовом отношении водяной пар: сырье о

2:1 с использованием катализатора

204 KVO /ïåìçà, что позволяет повысить выход этилена до 30,4-33,0мас.т,.

Выход непредельных углеводородов

С - С4 составляет при этом 54,855,6 мас. Ф 1 2)..:

При использовании в качестве катализатора 204 КЧО /пемза происходит уменьшение коксовых отложений за счет частичной газификации кокса водяным паром. Это приводит к появлению в пирогаэе СО и СО (до 0,71,8 мас,3 в расчете на углерод), а следовательно, к усложнению процесса газоразделения.

Следует отметить также, что пемза как носитель обладает относительно невысокой механической прочностью (прочность пемзы на раздавливание:

14-16 кн/см ) . Это создает определенные трудности при испольэовании катализатора в промышленном процессе.

Целью. изобретения является снижение коксоотложения.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения олефинов пиролизом. дизельных фракций в присутствии ката. иэатора, в качест960224

3 ве катализатора используют сульфид никеля на керамическом носителе, при следующем соотношении. компонентов катализатора, мас.4:

Сульфид никеля 7 1О S

Керамический но- ситель До 100

Керамический носитель (КН ) имеет следующий состав, мас.3: SiO< 26;

АЦО 72, Fe<0> 0,5; СаО 0,6; Mg0 0,3 16

Прочность керамического носителя на раэдавливание 300 кгlсм, Катализатор готовят известным способом. Твердый носитель пропитывают в одным раствором Ni (NO>) 6, И О, а за- is тем после прокаливания обрабатывают сероводородом для получения сульфида никеля.

Навеску водного азотнокислого никеля.берут из расчета, чтобы в готовом влде катализатор содержал 7-10 3

NiS от массы носителя, Проверку каталитической активности полученных образцов катализатора осуществляют на установке проточного р

-.типа в интервале температур 740, 790 С, объемной скорости подачи л сырья 1-1,8 ч, массовом соотношении водяной пар: сырье, равном 1-2:1, о

Свежепри готовленныи катализатор в количестве 40 см (размер частиц

3-5 мм) загружают в реактор и пропускают сырье и водяной пар в заданных условиях. Продукты реакции анали зируют методом-газожидкостной хроматографии, В качестве сырья испсльзуют дизельную фракцию, выкипающую в прео делах 230-350 С. Характеристика фракции: плотность ;1 0,6540. содержало ние серы 1-2 мас.4, па.i зфино-нафтеновых углеводородов 76,2 мас.i, ароматических углеводородов 23,8 мас.3, Пример 1. 50 г к=рамического носителя помещают в водный раствор азотнокислого никеля, который полу4S чают растворением 16 г Ni(МО ) ° 6Н О в 150 мл дистиллированной воды. Через 2 ч раствор упаривают на водяной бане при постоянном перемешивании носителя с нитратом никеля до сухого состояния. "-.атем полученную основу прокаливают 6 ч при 800 С.При этом нитрат никеля разлагается до оксида никеля. Для получения сульфидированного катализатора носитель с оксидом никеля помещают в кварцевую трубку и пропускают се1оводород в течение 16 ч 1ри 650-750 С.

Иа полученном катализаторе, содержащем 10 мас.3 сульфида никеля о на керамическом носителе, при 740 С объемной скорости подачи сырья, равной 1,8 ч и массовом отношении водяной пар: сырье, равном 1:1, выход составляет, мас.1:.этилена 23,6; пропилена 12,7; бутенов и дивинила 9,5; сумма непредельных углеводородов состава С -С+ 45,8. Образование кокса

0,2 мас.3. Газообразование 65,6 мас./.

Пример 2, Катализатор готовят по йримеру 1, но при 770 С.

Выход составляет,мас./: этилена

31,6; пропилена 16; бутенов и дивинила 9,0; сумма непредельных углеводородов состава С - С 56,6. Образование кокса 0,3 мас.i. Газообразование 77,6 мас.3.

Пример 3. Катализатор готовят по примеру 1, но при 790 С.

Выход составляет мас./: этилена

34,2; пропилена 14,9; бутенов и дивинила 8,5; сумма непредельных углеводородов состава С - lg 57 6. Образование кокса 0,4 мас.3. Газообразование 81,6 мас.r,.

Пример 4. Катализатор готовят по примеру 1, с той лишь разницей, что носитель пропитывают раствором, полученным растворением 11,2 r й1(МО ) 6Н О в 150 мл дистиллированной воды..

На полученном катализаторе, содержащем 7 мас.3 сульфида никеля на керамическом носителе при 740 С, объемной скорости подачи сырья, равной

-4

1 ч и массовом отношении водяной пар: сырье, равном 2:1, выход составляет мас.3: этилена 21,5; пропилена

13,0; бутенов и динивила 8,4; сумма непредельных углеводородов состава

С - С 42,9. Образование кокса

0,3 мас.3. Газообразование 68,6 мас.3

Пример 5. Катализатор готовят по примеру 4. Условия проведения процесса, как в примере 4, за исключением температуры. Температура процесса равна 770 С.

Выход составляет, мас.3: этилена 29,4; пропилена 12,6; бутенов и дивинила 7,2;- сумма непредельных углеводородов состава Со- С 49,2. Образование кокса 0,5 мас. . Газообразование 80,0 мас.7..

Пример 6. Катализатор готовят

rip примеру 4. Условия проведения процесса, как в примере 4,за исключени5 960224 d ем температуры. Температура процесса Пирогаз, получаемый по извегтнолв равна 790 С. способу, содержит СО и СО (до .0 7

Выход составляет, мас.Ф: этиле- 1,8 мас.Ф в расчете на углерод).. В на 32,3; пропилена 12,0; бутенов и пирогазе, получаемом по предлагаемо дивинила 6,5; сумма непредельных уг- 3 му способу, отсутствуют СО и Сг .певодородов состава С - С„1. 50,8. Об- что упрощает процесс так как отпаразование кокса 0,6 мас.3. Газообра- дает необходимость очистки пирогаза зование 85,5 мас.Ф. от кислых газов.

Экспериментальные результаты по Сульфидникелевый катализатор не пиролизу дизельной фракции в присут" 1О отравляется сернистыми соединениями, ствии катализаторов, содержащих 74 Более того, сера, содержащ; яся в дии 103 NiS/КН, и известного катали- зельных фракциях, необходима для затора приведены в таблице. поддержания постоянства фазового соИз таблицы видно, что наибольший става катализатора. Катализатор, исэффект наблюдается ®ри проведении пи- 15 пользуемый в известном способе, может ролиза дизельной фракции в присутст- отравляться сернистыми соединениями, вии катализатора 10/ NiS/КН при сле- По своей механической прочности о 1 дующих условиях: Т=790 С, V=1,8 ч, катализатор, используемый в предлаводяной пар: сырье =1,1. При этих гаемом способе, превосходит каталиусловиях выход этилена составляет в затор, используемый в известном спо34,2 мас.3, а выход суммы непредель", собе, в 20 раз,поскольку прочность ных углеводородов состава С>- С,1 до- пемзы на раздавливание составляет 14стигает 57,6 мас.3 в расчете на про- 16 кг/см а керамического носителяпущенное сырье. 300 кг/см

Технико-экономические преимущест- 25 . Таким образом, предлагаемый спова предлагаемого способа пиролиза соб пиролиза дизельных фракций поздизельных фракций нефти, по сравне- воняет не только увеличить выход цению с известным способом заключают- левых продуктов, но и упрощает прося в том, что использование катализа- цесс за счет отсутствия СО и" СО в тора 7-103 NiS/ÊÍ позволяет увели- ур продуктах пиролиза, меньшего коксочить выход этилена и суммы непредель- образования и значительно более вы" ных углеводородов состава С - С4 на сокой механической прочности исполь1,2 и 2,0 мас.4 соответственно в рас- зуемого катализатора, обеспечиваючете на пропущенное сырье. В качест" щих снижение затрат на очистку пиро- . зе активного компонента используется газа и стабильную работу катализасульфид никеля, который получают на тора с более продолжительным межреоснове азотнокислого никеля. генерационным циклом.

При пиролизе дизельной фракции в Внедрение йзобретения в промышленприсутствии сульфидникелевого ката- ность позволит расширить сырьевые релизатора коксовых отложений образует-, сурсы процесса пиролиза с получением ся в 2 раза меньше по сравнению с высоких выходов целевых продуктов и известным способом (0,4 и 0,8 мас.4 даст значительный зкономический эфсоответственно). Мкт.

960224 1 !

Ф дФ о ° м о

o m

М.Е

CO л

ЪО

CD л

4 О л

СО л

С 4 л

-Ф л

Ю!

1 (1

1 1 л

Э о (б (((4Ф

lg u о е

CD л

С Ъ л

ЪО

CO ъО ъО л л

I !

С(Ъ

-4 (Л

0Ъ СЧ

С4 0Ъ

«( О л л

LC!

LA л О

CO л

CV л л

0Ъ о

C и о

-з.

СЧ

Ю °

С Ъ

ГП л

С4

С Ъ

Г Ъ

Ю л

С Ъ («Ъ

-:й л

ОЪ

СЧ

СМ

СМ CV

I !

CV л

- .0 сО л

Ю л

СУЪ л

Ю л л

-Ф л а о

С.t(l Щ

М ((I >

6) З

z е с и å и

ФР о ((I

Е оМ о hC, Я

«И

° Е ! i

«й

I 1

1 I

I 1

1, 1

1 + 1 ! о

1 1

I D 1

I уц 1

1 1

1 1 !

I 1

I I

1 ° 1 ! Р

I ) 1

I 1

l 1

I 1

1 I

1 Л: 1

1 ((Ъ I и

1 1

I I ! I

I 1

I ч I х.

1 I !

I I

Ф (((( о о z n. (II ((! 2

ogu о z О (О (- С(1

z ox

К О 7 1 (II I- У 1

zuz

ZOO (C I

Å CL((I à у О С CL I (О 1 О З 1 (D o (= u

* ((IO а (IIO „ с е х о. е л

1- (- 1CO ъО

° л

ИЪ ЪО

-Ф ((Ъ ((Ъ -4 л

СО . СО

С(Ъ Л л

Lh O

CO 0 ЯЭ

9 ( ((I 1

Ю Сб (S 1

960224 10

Керамический ноl ситель До 100

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

Ю 487927, . С 10 G 11/00, 1976.

2. Адельсон С. В. и др. Каталитический пиролиэ керосиновых и гаэойлевых фракций. ""Химия и технология топлив и масел". 1975, и 8, с-.2-4 (прототип). формула изобретения

Способ получения олефинов пиролизом дизельных фракций в присутствии катализатора, о т л и чающий с я 5 теи, что, с целью снижения коксоотло= жения, в качестве катализатора используют сульфид никеля на керамическом носителе при следующем соотношении компонентов катализатора, мас. 3

Сульфид никеля 7 - 10

Заказ 7144/29 Тираж 524 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, 3-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент",-г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Н. Богданова

Редактор О. Половка Техред К. Мыцьо Корректор С. Шекмар

Похожие патенты:

Способ крекирования нефти // 12619

Способ переработки нефти и устройство для его осуществления // 2304607

Изобретение относится к переработке нефти и жидких углеводородов в нефтеперерабатывающей промышленности, в химической, нефтехимической, фармацевтической промышленности для одновременного получения новых веществ, разделения и очистки конечного продукта, отделения его от побочных примесей