Способ получения мышьяковой кислоты

 

-a (11981226

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. саид-ву-. (22) Заявлено 26.06.81 (21) 3312919/23-26 с присоединением заявки М— (23) Приоритет (51) М. Кп?

С 01 G 28/00

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий.

Опубликовано 15.12.82.Бюллетень Йо 46 (53) УДК 661. 643 (088. 8) Дата опубликования описания 15.12.82

P.Ä.Ãèãà ðè, M.A.Èíäæèÿ, Н.Ш.Гигаури, T.M.Гогиашвили и M.Ê.Êîõðåèäçå

1

Тбилисский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (72).Авторы изобретения

- (71 ) 3a яв итель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МБШБЯКОВОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к технологии получения неорганических веществ, в частности мышьяковой кислоты, которая является исходным материалом для получения арсенатов металлов,и мышьякорганических соединений.

Известен способ получения.мышьяковой кислоты путем окисления трехокиси мышьяка 30-35% -ным раствором перекиси водорода, которую берут из расчета 110% от теоретически необходимогб количества. В реактор подают трехокись мышьяка и воду, в.рубашку реактора подают острый пар, нагревают смесь до кипения и выдерживают 30-40 мин, затем прекращают . подачу пара в условиях пропускания холодной воды в рубашку реактора, постепенно добавляют 30-356-ную перекись водорода. Оптимальная температура для окисления белого мьааьяка 60-70 С. После, добавления рассчи- танного количества перекиси водорода ведут медленное нагревание реактора.в течение 20-30 мин. Затем,в реактор еще добавляют воду и кипятят в.течение 2-3 ч. Этим способом получается кислота с концентрацией

45-50%, чистота которой зависит от чистоты исходной трехокиси мышьяка С17.

Недостатками известногО способа являются большой расход перекиси водорода (необходим 10%-ный избыток от теоретически необходимого количества) и длительность процесса

10 (6-8 ч) °

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения мыаьяковой кислоты путем окисления трехокиси мышьяка разбавленным раствором перекиси водорода. Для реакции использжот трехокись мышьяка особой чистоты или фармакопейный и окислитель вЂ, перекись водорода (медицинскую) 1020 20%-ной концентрации, которую берут из расчета 110-150% от теоретическит необходимого количества. Процесс ведется в реакторе из нержавеющей стали при 95-98 С, окисление закан25 чивается через 22-45 мин. Концентрация полученной кислоты 29-35% (2).

Недостатками этого способа являются большой расход перекиси водорода .(необходим 10-50%-ный избыток

ЗО от теоретически .необходимого коли981226 чества) и недостаточно высокая концентрация продукта.

Целью иэобретения является сокра щение расхода перекиси водорода и повышение концентрации продукта.

Поставленная цель достигается тем, 5 что согласно способу получения мышьяковой кислоты, эаключающемуся в окислении соединений, содержащих трехвалентный мияьяк, раствором перекиси водорода, в качестве соединений, со- (О держащйх трехвалентный мышьяк, испольэуют триалкиларсениты общей формулы (ВО)эАв, где R - алкил, содержащий 5 6 атомов углерода. м e p 1, aoay eHse мыаьяко вой кислоты окислением три-н-амиларсенита. К 336,0 г (1 моль) три-н-амиларсенита при перемешивании и охлаждении проточной водой медленно (в теченне 30 мин) добавляют .

226,0 г 15%-ного (1 моль) водного раствора перекиси водорода. После

5-10-минутного нагревания с целью удаления следов перекиси водорода и охлаждения водный слой отделяют, а спиртовый 3 раэа экстрагируют водой (всего 30 мл) . Получают 319,6 r (или 236,0 мл) 42,5%-ного раствора мышьяковой кислоты (d 1,352). Выход целевого продукта составляет 95,6%. Выделяют также 273 0 г органики,. иэ которой перегонкой получают амиловый спирт" с 95-98%-ным выходом.

Примеры 2-5 осуществляют аналогично примеру 1.

Реэультаты приведены в таблице.

981226

I о с о

МЪ м

1

1 1

1 tt(I

I Х I

1 Ж

1 Ж 1 4 1

1 !б 1 I

I 4 1 1

1 . и 1 1 (о!

Р 1

I 1 1 (МКО

1 Ф 3 дю

1 I «f@H хео (Oases I и наа

Ю с л («

СЧ

Ю с

° Ф л! м

Ю с м lCt (М

М I

«( ф

Э а

Ф 1

Ц 1

o (о (I!

Я 1 и 1 О

Ф I 0l б м 4 IO

Ж о

И ((Ъ о

1 ICI н (Ф

I CtI

I м с

СЧ Ф

Ю с

СЧ м

CD с

МЪ а

Ii м с

СЛ! 1

1Р !

Ю

lA м с л1

СЧ

CA м с л Ф л е с л

CD с тР

Ю л о о с

Ч) О м м (Ч СЧ о с Ф

CA м

I

1 4

t

1

CA 1 с

EA

l,0 Р3

I !

Ю с

Ю

СЧ м! с (« л м

Ю с

Ю Ф Ф

1

1

1 о с о

CA

I

1

Ф (., XU «Ж

ЭХЫ

АХ Х Е юож

1

1

:I ! о

« о м! I I

I iб! I

I Р Е

t oa

Й (б

О! Э(4CcI Ы Ф

Ж I Ctk ((, 1 О,Х О . а х ы ю о а 1 — — - -3 н

o 1

ctI 1 4 1

С4 1 1

1 I !

«

0Ъ

«

"СО

<М о с

1О м м

I 1

1 4 1

Ф

«(! 1

I I

К 1 1

1 Ф

1

Ж и

l о

2 I

I Н 1

I tx

I (Ц 1

I 1

1! Ж(1

1 IC I (б 1

1 Ф I

1 й!

I Й !

1 1

1 с

1 Ц

1 с

I A . I (н(и

IOOO (о ((Х4 1

I 1

1 — — "М

I Я !

1 -.1 о о о о о " м м о о о .с с с

l4 о а

<ч (с(м о о о с с с

Ю Ю л л«ч о о с . с с (о о <о (Ч CF: C«t.<«(е л о о о с с с

CO (с (р м м ("ъ м

4(Ъ

Ж о

° Ф Йюу g

1 °

1 (б .1 6)

I 1б

I Pi

I . Ф

1 Ct о

1 Ц о

Ж

1 <б

1 ltt

I Ю

I P

1 Е о

Ctt и .о

1 ltt (» ц

I tC!I P

1

1

1

981226

Формула изобретения

Составитедь Л. Ситнова

Редактор О.Персиянцева Тэхред H.Ãàéäó

Корректор В.Бутяга

Заказ 9597/30 Тираж 509

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,,Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Для количественного окисления триалкиларсенитов оптимальным является 10-15%-нйй раствор перекиси водорода, причем более предпочтительным является, 15%-ный раствор. Для . окисления требуется только эквивалентное количество перекиси водоро-. да. При применении более концентрированного раствора перекиси водоро« да кроме окисления мышьяка (Ш) в мышьяк (V) протекают и другие параллельные реакции, в результате чего дополнительно расходуется окислитель. Кроме того, образуется однородная смесь, из которой выделе- . ние целевого продукта связано с тех- ническими трудностями, притом выход целевого продукта уменьшается.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет сократить расход перекиси водорода (вместо 10-50%-ного .избытка против теоретически необходимого количества берут количество, необходимое только по стехиометрии) и повысить концентрацию продукта с 29-353 до 41,5-55,0%. Кроме того, в описанном процессе количественно регенерируется соответствующий спирт, отделение которого от целевого продукта легко достигается

1. и который может быть вновь применен с целью получения исходного компонента - триалкиларсенита, а также получают более чистую мышьяковую кис-лоту, поскольку исходные триалкиларсе5 ниты являются особо чистыми.

Способ получения мышьяковой кис)p лоты путем окисления соединений, со1 держащих трехвалентный мышьяк, раствором перекиси водорода, о т л ичающий с я тем, что, с целью сокращения расхода перекиси водоро-, да и повышения концентрации продукта, в качестве соединений, содержащих трехвалентный мышьяк, используют триалкиларсениты общей формулы (RO)> As, где R — алкил, содержащий

5-6 атомов углерода.

Источники информации, принятые -во внимание при экспертизе

1. Достижения ветеринарной гельминтологии. в. практику. Тбилиси, Изд-во Сабчота Сакартвело, 1971, с. 88.

2. Авторское свидетельство СССР

Р 510430, кл. С 01 G 28/00, заявл.

1974 (прототип).