Способ получения 2-аминофенилвинилсульфида

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Соцналкстическмк

Республик и 981315 (61) Дополнительное к авт. саид-ву

{5l) M. Кл.

С 07 С 149/32 (22) Заявлено 07.07.81 (21) 3314137/23-04 с присоединением заявки №

I (23) Приоритет

3Ъаударотаеный комитет

СССР

6о делам изобретений . и открытий

{5З) УДК 547.279.

° 07(088.8) Опубликовано 15 12.82. Бюллетень ¹ 46

Дата опубликования описания 15.12.82

В. B. Носырева, Б, А, Трофимов, С. В. Амо

° И. А. Крахмалец, А. К. Светлов и В. В. Крюч (72) Авторы изобретения

Иркутский институт. органической химии CO и Кемеровский научно-исследовательский ин химической промышленности (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АМИНОФЕНИЛВИНИЛСУЛЬФИДА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2-аминофенилвинилсульфида, который находит применение в различных органических синтезах.

Известны различные способы получения 2-аминофенилвинилсульфида, например взаимодействием 2-аминофенплтиола с ацетиленом в среде диполяриого апротонного растворителя, например диоксана,10 и.в присуствии катализатора, такого как натрий, калий или их окиси. при 100. 200 С и давлении 70-350 ати и вы ше с выходом 70%

t5

Недостатком данного способа является проведение процесса в жестких условиях, использование специального оборудования во взрывобезопасном исполнении, требование особых мер безопаснос щ0 ти.

Наиболее близким к изобретению яв-, ляется способ получения 2-аминофенилвинилсульфида, .заключаюшийся во вз имодействии 2-аминофенилтиола с ацетиленом в присутствии гидроокиси калия и воды при 150-155 С, под дав-.лением до 30 ати в среде диоксана в течение 1 ч с выходом 70% 2 ) .

К недостаткам данного способа о « носятся использование труднодопустимого исходного 2-аминофенилтиола, дурнопахнушего и вызывающего экзему при попадании паров и капель на кожу, использование органического раствори- теля, что усложняет процесс, а также относительно невысокий выход целевого продукта.

Ilesü изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2-аминофенилвинилсульфида, заключаюшимся во взаимодействии 2-меркаптобензотиазола с ацетиленом в присутствии 28-37%-.ного водного раствора гидроокиси калия под

3 981315 4 давлением 11-14 ати и температуре цесс проводят в присутствии 28-37%130-200ОС. Выход целевого продукта - ного водного раствора гидроокиси кадо 98,9%. лия при 130-200 С и давлении 11Взаимодействию с ацетиленом под- 14 ати. вергают 2-меркаптобензотиазол и про- 5 Схема реакции:; с- СН=- СЕ фк g CK=5T.

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 961 8/34 Тираж 445, Поццисное

Филиал ППП "Патент"., r. Ужгород, ул. Проектная, 4!

Нагревают 28-37%-ный водный раствор щелочи и 2-меркаптобензотиазол (мольное соотношение КОН: 2-меркаптобензотиазол = 3,3:1) в автоклаве под давлением ацетилена 11-14 ати в течение

6-10 ч. 2-меркаптобензотиазол — товарный продукт, нртоксичное порошкообразное вещество без запаха. Выход целевого продукта практически количественный (98%)

Преимушествами. способами являются доступность исходного сырья, односта- . дийность и простота технологического оформления процесса, повышение выхода

l целевого продукта на 28% по сравне; нию с прототипом.

Пример 1, Нагревают. 50 1 г

2-меркаптобензотиазола, 56 г КОН в

150 мл воды в однолитровом вращающемся автоклаве под. давлением ацетилена до 14 ати при 175-18СРС в течение

6 ч. Реакционную смесь разбавляют водой до 400 мл, экстрагируют эфиром.

Экстракт промывают 5 /о-ным раствором щелочи, сушат К СО и перегонкой в вакууме выделяют 22 г 2-аминофенилвинилсульфида (выход 96,2% здесь и далее рассчитан на прореагировавший

2-меркаптобензотиазол, конверсия которого 50,;5%). ..Ткип 104-205 С (4 мм рт.ст.), Иу 1,6246; Й4. 1,1163. Найдено, %:

С 63t86i 63э76э H 6e 15 6sl li

519Э90 1 19э99в N 9е10; 9э04

Строение подтверждено данными ПМР спектроскопии. В спектре ПМР (СМ,, Г, О,С, 6 м.д.) имеются сигналы, мультиплет С Н - 7,28; 7,05; 6,58 квартет

SCH=6,17 два дублета СН=5,08; 4,83. синглет ЯН - 4,13.

Маточный раствор.,нейтрализуют соляной кислотой и возвращают 24,8 r

2-мер каптобензотиазола.

Пример 2. 25,05 r 2-меркаптобензотиазола, 28 r КОН в 100 мл

I воды выдерживают в однолитровом автоклаве под давлением до 12 ати при

130 С в течение 7 ч. В результате обработки, описанной в примере 1, получают 10,4 r (выход 69 ) 2-аминофенилвинилсульфида и возвращают 8,45 г

2-меркаптобензотиазола, конверсия которого 66,3%.

Пример 3. Из 33,4 г 2-меркаптобензотиазола 37- г КОН в 100 мл воды в автоклаве под давлением ацетилена до 12 ати при 20д С за 10 ч получают 13,4 г (выход 82,7 ) 2-амь нофенилвинилсульфида и возвращают

15,48 r 2-меркаптобензотиазола, конверсия 53,7%.

Пример 4. Нагревают 50 1 г

2-меркацтобензотиазола, 56 г КОН в

200 мл воды в автоклаве под давлением ацетилена 11 ати при 160 С в течение

6 ч. В результате обработки получают

23,9 г (выход 98,9%) 2-аминофенилвинилсульфида и возвращают 23,5 г

2-меркаптобензотиазола, конверсия .53,3%.

Способ получения 2-аминофенилвинилсульфида на основе ацетилена в присущ

40 ствии водного раствора гидроокиси калия при нагревании и повышенном давлении, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, взаимодей45 ствию с ацетиленом подвергают 2-меркаптобензотиазол и процесс проводят в присутствии 28-37%-ного водного рас вора 1исроокиси калия при температуре

130-200 С и давлении 11-14 ати.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

l. РЖХим. 1961, 24л. 131.

2. РЖХим, 1967, 5Ж, 231 (прототип).