Полимерная композиция

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Ресаубл (61)Дополнительное к авт. сеид-ву (22} Заявлено 120830 (21) 2973233/23-05 с присоединением заявки N9 (23) Приоритет—

Опубликовано ЗОР 1Я3. Бюллетень Мо 4

Дата опубликования описания 300183

Р М К з

С 08 L 67/02

С 08 К 5/13

Государственный комитет

СССР но делам изобретений и открытий

-(33) УДК 678. 674 (088. 8) и

У

Я.A.Гурвич, С.Т.Кумок, Г.Г.Латышева, Е.Л Стыскин, Ю.Л.Морозов, A.Á.Áëþìåíôåëüä, И.И.Левантбвская, Ф.М.Медведева, Л.Д.Пин, М.П.Радецкая, A.b,Самохвалов. и Г.И.Файдель

1 (72) Авторы изобретения (71 ) Заявитель (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

ОН ОН. (нз), (-(бн ) (>>)3 Ж с(бн,), % д

Изобретение относится к стабилйзированным полимерным композициям на основе сополиэфиров терефталевой кислоты, бутандиола-1,4 и полиалкилен- а оксидгликолей, которые могут найти применение в различных областях проьышленности, например, для изготовления прокладок, кабелей, уплотнительных деталей, транспортных лент, шлангов, спортивной обуви и т.п.

Известны композиции .на основе полиэтилентерефталата, где в качестве фенольного стабилизатора используют

2,2 -метилен-бис-(4-метил-6-трет-бутил-фенол)-антиоксидант 22-46 f1}.

Однако введение этого стабилизатора в сополиэфиры на основе терефталевой кислоты, 1,4-бутандиода и полиалкиленоксидгликолей не дает достаточной термостабильности при окислении.

Наиболее близкой к предЛагаемой по технической сущности и достигаемому эффекту является полимерная композиция, включающая сополимер диметилтерефталата, бутандиола-1,4, полиалкиленоксидгликоля и стабилизирующую добавку. В качестве последней используют фенольные стабилизаторы (2 3.

Недостатком данной композиции является невысокая . устойчивость к термоокислительной деструкции.

Цель изобретения — повышение устой,чивости к термоокислительной деструкции.

Поставленная цель достигается тем, что полимерная композиция, включающая сополиэфир диметилтелефталата, бутандиола-1,4, полиалкиленоксидгликоля и .стабилизирующую добавку, в качестве последней содержит смесь монобис- и триофенолов формул:

992544

0Н

C(6Hzjg при весомом соотношении фенолов

5-25:65-80:5-20 соответственно или смесь моно-, бис- и трисфенолов с

20-50% от веса фенолов тринонилфенил-10 фоафита (ТНФФ) при следующем соотношении компонентов композиции, мас.%: Сополиэфир 98,0-9998

Стабилизирующая добавка 0,2-2,0 35

Сополиэфир получают путем взаимодействня диметилтерефталата, бутандиода-1,4 и полиалкиленоксидгликоля при 150-220ОC в присутствии тетрабу токсититана с последующей.сополикон- О денсацией при 240-255 С.

В качестве полиалкиленоксидгликолей используют соединения формулы

НО(RO)„H, где R = — (CH )2, — (CH2)+ = (СН2)4 ОСН (СН3) -СН2, n = 13-53 25 молекулярной массы 1 00 — 1700.

Соп оли э фир содержит 3 0- б 3 мас . % бутилентерефталатных блоков и

37-70 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков.

Стабилизирующую добавку вводят в смесь исходных компонентов перед синтезом сополиэфира, на любой стадии синтеза или в готовый полимер опудриванием гранул с последующей гомогениэацией в расплаве. Эффективность стабилизирующей добавки не зависит от способа введения.

Смесь фенольных стабилизаторов может быть получена из доступных исходных веществ в одну стадию без 40 образования побочных продуктов и сточных вод L3 j и представляет собой смесь пространственно-затрудненных фенолов.

Различная реакционная способность 45 в радикальных реакциях гидроксильных групп соединений 2,б-ди-трет-бутил-4-метилфенола (I), 2,2 -метиленбис(4-метил-б-.трет-бутилфенола (II) и

2,6-ди(5-метил-3-трет-бутил-2-окси- 5g бензил)-и-крезола (III) обуславливает высокую степень ингибирования термоокислительной деструкции на всех стадиях переработки и эксплуатации полимера. 55

Пример ы 1-14. В сополиэфиры вводят стабилизирующие добавки

Ш ЕН5 (известные и предлагаемые). Количественное соотношение компонентов композиции, состав смеси фенолов, свойства композиции приведены в табл. 1.

В качестве сополиэфиров используют: сополиэфир 1, содержащий

58 мас.% бутилентерефталатных блоков и 42 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеют формулу

НО (СН ), ОСН(СНз)СН20„зН и молекулярную массу 1700, температура плавления сополиэфира 210 С; сополиэфир

II, содержащий 30% бутилентерефталатных блоков и 70% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиалкиленоксидгликоль имеет формулу

НО (CH )40ggH, температура плавления сополиэфира 155ОС; сополиэфир III, содержащий 63 мас.% бутилентерефталатных блоков и 37% полиэтиленоксидтерефталатных блоков, используемый полиэтиленоксидгликоль имеет формулу

НО (СН ) О Н, молекулярную массу

1500, температура плавления сополиэфира 198 С.

В табл. 2 приведены результаты испытаний композиций на основе сополиэфира I, содержащего 58 мас.% бутилентерефталатных блоков и 42 мас.% полиалкиленоксидтерефталатных блоков, содержащих в качестве стабилизатора моно-, бис- и трисфенолы (индивидуально) и смесь их в количестве, выходящих за рамки изобретения.

Как следует из приведенных данных, использование только смеси фенолов в укаэанном соотношении позволяет получить положительный эффект.

Таким образом, использование в композиции на основе сополиэфира в качестве стабилизирующей добавки смеси моно-, бис- и трисфенолов при весовом соотношении Фенолов 5-25,:65-80г

:5-20 соответственно или смесь фенолов с тринонилфенилфосфитом при укаэанном соотношении компонентов композиции позволяет повысить устойчивость к термоокислительной деструкции.

992544 с

v .

О о

1 а-4 а6 .Х а а

И о

ЦМ0

Х у х

0а а

0Ъ IC юо а 1е

Э

tA 61 (6

СаЪ Х Я о о

° Ф а

° а а а и б

lfl (Ч о

Ю (аЪ

1

1 !0

I Э

1 а

1 Ф

I

Фо за

I

1

I C0

I С Ъ

1 Ю

Э

1 о

Ф а

Е

lA О\

° За lA с с о о

Р4 !Ч в а с а о ю а р tCt с с ю о

< . о ! с о о

° 0 <Ч

° !а lA с с о о

Р Ъ

ЪО с о (Ч

ЪО

E о

ЪО а

Ю! —.!

I 1

I I

I Ц I! о х

V 100

Х I aO!

6 а о и о (6 а

00 00 О аО с с о о

Р!Ъ Сх) л с с о о

00 00

tO К) с с о о

1О с о

ЪО.

° а о (О

ЪО а\

00

° а. о

tO с

Ю о о л л с с о о с

Ю о

4 о

Х

I с

I

Х ах Х

Х g Х

ЦХЭ 1 ох v «ю

СаЪ

1

1

1 о о о

Ча tO

Ю !

Ч л

Ю

Ю о

Ю о о о о ао

СЧ о

Х Ц О аХ Хо

ek o

Ы и

Ф

IC а

Ф

Х!

Ч !Ч с с о. о

tA

lA с

3 х

E !

М.!а

ОХ О

Х Юч I × ! Ц

Х Х ч 1о

Ю 1.Х ОСЧ

0 „

t6 i I и†!оохх

Э 1а

Х eo— ом о" o.о

» e0Ie д! йох

1 о ах о 1 х 1 1

1 1 I w

01 I Х (с

Ф 1 1 I ! Оа !00

0!ИХ

О 1 04Э 1Оъ

V l Vm 10Ъ о о с с а-4 CV

Ю с а-а о

1 !

Ю с I х"а

I . 1 а!Ъ

1х о о х

Ю

«ч оса (Ч ЪО

° а

tA

° -а а осО а4

° °

tA

СЧ а оо а-4 л

° е

lA !

1Г\

° °

Ю л

° а

tA

4Ч а оо .а"!

° а а

Мч

lA !

Ч ее

«о юл

° а а !

Ч а lA

° е ° а о о л

° е ее а о

CV <Ч а

O ee о

-!Ч

° а

lA!

tfl, o с ее!

Ч О

° а а х

s4 к

Ц ь а аа !! н н н н н аа!

-а а-а а с а н а

00 EO с

Ch

00

ОЪ а с

ОЪ а о с с

00 0Ъ

Оа Ch

D с

ОЪ

СЪ

° е

Ot о с

Ch

Cl с

ОЪ

1 а"i

СЧ 1аЪ х!а

lA!

1

l6

И

1

1 !

I

1 !

1 .1

I

I

I

I

ХО

Хо

Хо

Э tA а» а6

Э ох

X Ц а 0ъ эо ! х Р3

Х t6 ах

1а

I.

1

1

I

I ! о

I <ч

1

I о а о о о ъ о аМ ° а о о о

lA сч а а! (Ч

1 1 I гс

° ° аа аа с с

О О 00 с с

ОЪ 00 0Ъ

ОЪ Ch фЪ

lfl а

O I I w л!

I I о

Яч

992544

Таблица 2

9 Стабилизатор

1,0

150

1,0

100

1,0

200

1,0

13,3:73,8:12,9

4 I-II:III

1,0

5 1

0,2

ТНФФ

400

1,0 б II

0,2

ТНФФ

180

1,0

7 III

0,2

ТНФФ

8 I:II:III

100

1,0

40:60:0

40:60:0

9 I-.II:III

150

ТНФФ

10 I!II:III

1: 74:25

1:74:25

1,0

300

0,2

1,0

30:40:30

150

1,0

0,2

280

14 30:50:20

1,0

180

15 30:50:20

1,0

250

0,2

Формула изобретения

OH (Э)3, OH

ОН (+3)) (+3) (3) 3

0Н

Нэ

1 2, б-Ди-трет-бутил-4-метилфенол (I ) 2 2,2 -Метиленбис(4-метил»б-трет-бутилфенол) (II) 3 2,6-Ди(5-метил-3-трет-бутил,-2-оксибензил)-и-крезол (III) 11 I:II:III

ТНФФ

12 I:II: II 13 I II III = 30:40:30

ТНФФ

Полимерная композиция, включающая сополиэфир днметиптерефталата, бутан- 50 диода-1,4, полиалкиленоксидгликоля и стабилизирующую добавку, о т л и—

Содержание ста- Период индукбилизатора, ции при 180 С, мас.Ф мин,1 0

0,2

1,0 о

Ф ч ающа я ся тем, что, с елью повыаения устойчивости к термоокислительной деструкции, в качестве стабилизирующей добавки она содержит смесь моно-, бис- и трисфенолов формул I, II u III

992544

Составитель И.. Чернова

Техред М.Надь

Корректор Г. Реше™ик

Редактор Ю. Ковач

Заказ 366/30 Тирам 492 Подписное

BHHHIIH Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, %-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Уигород, ул. Проектная, 4 при весовом соотношении фенолов

5-25:65-80:5-20 соответственно или смесь моно-, бис- и трисфенолов с

20-50% от веса фенолов тринонилфенилфосфита при следующем соотношении компонентов композиции, мас.В:

Сополиэфир 98,0-99,8

Стабилизирующая добавка

Источники информации, принятые во внимание прн экспертизе

1. Справочник по пластическим массам. Под ред. В.М.Катаева, М., "Химия", Т.1, 1975, с. 415.

2. Патент США Ю 3651014,кл.240-75, опублик. 1972 (прототип).

З.Авторское свидетельство СССР по заявке В 2372253/04,кл.С 07 С 39/16>1976,