Способ получения кумарина

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМА РИНА каталитическим дегидрированием Шпшрохумарша в перовой фазе при 4ОО-5ОО С, о т я й ч а ю ж в и с я тем, что, с целью повышения выхода iteлевого продукта, Ъ качестве катализатора используют кагалвэатор следующего состава, вес. %: Окись цинка-65 Окись хрома35 или (нка58 : Окись меди7 . Окйс зфома35 ялв Окись меда75 Окись цинка25 ft процесс цроводят wpti объемной скоро-, стй подачи сырья О,24 - 2,5 ч.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (192 (112:

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

/ (21} 3356736/23-04 (223 09.09.81 (46) 23.07.83. Бки. R 27 (72) В. Г, Черкаев, Г. Ф. Яковлева, Л. А. Шутикова и Г. Д. Каюкова, (71) Всесоюзный научно-иаследовательский институт синтетичесиих и натураль ных душистых веществ (53) 547.814.07 (088.8). (56) 1. Патент США М 3442910, кл. 260 343, 2, опублик. 1969 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧРНЩ КУЩА, РИНА каталитическим дегидрированием.3gu C 7Р 311/08 // В 01 2 23/76 дитидрокумарина в йаровой фазе при

400-500 С, о т и и ч а ю m и и с я .тем, что, с целью иовьипення выхода целевого иродукта, в качестве катмиэатора используют катализатор следукщего состава, вес. %:

Окись нинка . 65

Окись хрома 35 или !

Окисьдийка 58

Окись меди . 7

Окна, хрома 35

Окись меди . 75

Окись динка 2 5 и проаесс проводит ири объемной скоро-. сти подачи сырья 0,24 - 2,5 ч

Таблица 1

21,1 6,5

12,2 7,9

0,62

2,5

72,4

79,9

0,24

1.25

48,3

44 .473

126 484

39,0

3 10303 Изобретение относится к получению кумарина, используемого в качестве душистого вещества в парфюмерно-космети ческой промьппленности.

Известен способ получения кумарина парофазным дегидрированием дигидрокумарина H& гетерогенных Р1, Рс3, Ro R% -содержащих катализаторах при 350о

550 С, давления 0-35 атм и объемной

4 скорости подачи сырье 1,5 — 2,4 ч . 30

Макисмальное содержание кумарина в продукте дегидрирования (около 45 %) получают на Щ -катализаторе 1) .

Недостатками известного способа являются низкий выход кумарина H исполь- 15 зование дефицитных и дорогостоящих металлов.

Цель изобретения - повышение выхода кумарина.

Эта цель достигается тем, что кума\- 20 рин подвергают каталитическому дегидрированию в присутствии катализатора следующего состава, вес. 0:

Окись пинка 65

Окись хрома 35 25

Окись цинка 58

Окись меди 7

Пример 2. Через реактор, заполненный Ыбдйог ййкхромовым катализато- 40 ром (2мО 58%; СОО 7Ж и СГ О

<35%), при 400 С пропускают 50 г дигидрокумарина со скоростью 10 мл/ч

{0,62 ч ). Получают продукт (47 r), содержащий по данным ГЖХ 72,9 % ку- 45 марина, 12,9 дигидрокумарина и 14,2 Чо

63 2

Окись хрома ..35 илн

Окись меди 75

Окись динка 25

O при 400-500 С и обьемной скорости подачи сырья 0,24 — 2,5 ч

При проведении процесса при значениях объемной скорости. ниже,0,24 ч и выше 2,5 выхоц кумарина понижается.

П р н м е р t. Через металлический трубчатый peazrop (б = 10 мм, С.

360 мм), заполненный 16 см цинкхро-, мового катализатора (ZNO - 65 % и

C g 0 35%), при атмосферном давле- нии и 500 С пропускают 50 г дигидро- <. кумарина со скоростью 20 мл/ч (1,25 ч )

Получают продукт (46 r), содержащий по данным ГЖХ 88,5% кумарина, 4,7 % дигидрокумарина и 6,8 % низкокипящих примесей; конверсия дигидрокумарина

95 %, селективность (выход кумарина на прореагировавший дигидрокум арин)

93 вес. %.

В условиях примера 1 получают кумарин, пропуская дигидрокумарин со скоростью 10 мл/ч (0,62 ч " ) и 40 мл/ч (2,5 ч ).

Результаты приведены в табл. 1. низкпкипяших примесей. Выход кумарина

68 вес, %; конверсия 87 %, селективность 83 %.

В условиях примера 2 получают кумарин, пропуская дигидрокумарин со скоро стью 3,8 мл/ч (0,24Ч " и 20 мл/ч (1,25 ч ). Результаты приведены в та бл. 2.

Таблица 2

Составитель .И. Дьяченко

Редактор Н. Егорова Техред И-ГайпУ Корректор В. Бутяга

Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д, 4/5

Заказ 5104/27

Филиал ППП "Патент"i г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ! з 1030363 4

Пример 3. Через реактор, запол-, щего по паиным ГЖХ 59,4% кумарина. Вы, ненный меднопинковым катализатором ход кумарина на взятМй дигидрокумарин (GuOg -75:%, 2и0 25 %), при 4ЮО С про- 57 %; конверсия 73%, селективность пускают 50 г дигидрокумарина со. скоро- 81 %. стью 20 мл/ч (1 25 ч . ) получают . 5 Предлагаемый способ позволяет повы48 r продукта дегидрирования, содержа- сить выход кумарина до 93 %.