Способ получения ксиленолов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КСИЛЕНОЛОВ путем дегидрирования изомерных дкметилциклогексаноловбв присутствии каталидатора в паровой фазе при мольном соотношении водорода к исходному сырью, равном 1-5:1, при повЕЛаенной температуре и атмосферном давлении , отличающийся тем, что, с целью увеличеиия выхода кси ленолов, используют катализатор, содержащий никель и сульфат кгшия, нанесенные на гамма-окись гшюминия, .при следующем содержании к |01онентов, мас.% Никель.9-25 Сульфат калия 4-8 У -окись алюминия Остальное , и дегидрирование ведут при 400 - о 450С.9

6% О1) ОЛИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

М АВТОРСЙОМУ СВИДБТИ/Ы5ВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

00 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 0THPbfl5O (21) 3425554/23-04 (.22).: 11.02,82 (46) 23.09.83 Бюл. В 35 (72) Т.Г.Докучаева, Л.В.Профина, Д.А.Сибаров и В.Ф.Тимофеев (71) Ленинградский технологический . институт им. Ленсовета (53) 4.547.568.1 (088.8) (56) 1. Патент СИЪ 9 4163863, кл. 568-798, опублик. 1979.

2. Патент СйЖ в 3358044, кл. 260-621, опублик. 1967 (прото». .. тип).

3. Харлампович Г.Д., Чуркин Ю.В.

:Фенолы. М., "Химия", 1974. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧННИЯ КСИЛЕНОЛОВ путем дегидрирования иэомерных gpf-, 5Щ) С 07 С 39/07; С 07 С 37/07; .

B.01J 23 78 метилциклогексаноловдв присутствии каталиэатора в паровой фазе при мсльном соотношении водорода к исходному сырью, равном 1-5г1, при повыаенной температуре и атмосферном давлении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода кси ленолов, испольэуют каталиэатор, содерхащий никель и сульфат калия, нанесенные на гамма-окись алюминия, лри следующем содеркании компонентов, мас.Ф:

Никель . 9-25

Сульфат калия 4-8

/ -окись алюминия Остальное ,и дегидрирование ведут при 400 — р

450 С. е

1043141

&5

Изобретение относится к получению кислородсодержащих соединений, в частности к способу получения ксиленолов.

Ксиленолы находят широкое применение в производстве феноло-формальдегидных смол, пластификаторов, антиоксидантов.

Известен. способ получения ксиленолов путем дегидрирования оксидата диметилкумолов в присутствии катали- 10 затора 0,5 мас.Ъ Pd íà А1 0> при

250 500оС (1) .

Недостатком способа является низ-. кий выход ксиленолов (не более 73%).

Наиболее близким к предлагаемому 15 по технической сущности и достигаемому эффекту является способ полу« чения ксиленолов путем дегидрирования иэомерных диметилциклогексанолов в присутствии катализатора, содержащего 0,5-5,0 мас.Ъ платины, нанесенной на активированный уголь, в паровой фазе при мольном соотношении водорода к исходному сырью, равном 1-5:1, температуре 250-425 С о и давлении от атмосферного до 7 ати (2), Недостатком известного способа является недостаточно высокий выход ксиленолов 90-93 вес.%.

Целью изобретения является увели- 30 чение выхода ксиленолов.

Указанная цель достигается способом получения ксиленолов путем дегидрирования изом ерных диметилциклогексанолов в пРисутствии катализатора, 35 содержащего никель и сульфат калия, нанесенные на ) -окись алюминия при следующем содержании компонентов, мас.Ъ °

Никель 9-25

Сульфат калия 4-8

Окись алюминия Остальное в .паровой фазе при мольном соотношении водоРода к исходному сыРью, 45 равном 1-5:1, 400-500IC и атмосферном давлении.

Использование изобретения дает возможность получить следующий положительный эффект: выход ксиленолов увеличивается до 96-99% против 9093% .по известному способу.

Катализатор готовят методом пропитки прокаленной -окиси алюминия водным раствором соли никеля (Ni(N0q)g. или Ni(CH)COO)rg или аммиачных комплексов никеля). при постоянном значении РН. Катализатор сушат при 100-160ОС, выдерживают в токе:инертного газа при IIoBbKQeHBoA температуре для разложения солей ии- &0 неля. Затем наносят I(S04 в виде водного раствора определенной концентрации. После этого катализатор восстанавливают в токе водорода при

350-500 С в течение 6-10 ч.

Процесс дегидрирования проводят при 400-450 С, объемной скорости подачи сырья 0,5-2,0 ч 1мольном соотношении водорода к сырью 1-5 при, атмосферном давлении.

Дегидрирование диметилогексанолов осуществляют на установке для каталитических реакций проточного типа.

Сырье с помощью микронасоса подают с определенным расходом в реактор, выполненный из стекла "пирекс", диаметром 25 мм и высотой 300 мм. Катализатор помещают на специальную полку внутри реактора. Расход водорода, подаваемого из генератора контролируют с помощью реометра.Катализатор собранный в приемнике, анализируют методом КЖХ.

Пример 1. 20 г смеси изомерных диметилциклогексанолов пропускают через катализатор 25,0 мас.Ъ

03 ) + 4,0 мас Ъ К . 304 на g- A1 0 с объемной скоростью

0,5 ч 1, соотношении Ну/сырье 5 мол. при 400 С. Получают 19,2 г, катали о затора, содержащего 18,4 г ксиленолов, 0,23 г исходного сырья, 0,20 r диметилциклогексанонов, 0,32 г ксилолов и 0,05 r воды. Выход ксиленолов составляет 96,5% при конверсии сырья 98,8%.

Пример 2. Пропускают 20 r

2,5-днметилциклогексанона через катализатор 9,0 мас.Ъ Hi (иэ аммиачных комплексов никеля при РН

10,9) + 4,5 мас. Ъ Kgb04 иа g -А1 0 с объемной скоростью 1 ч, соот-: ношении Нд/сырье 2 мол. йри 450 С.

Получают 19,1 г катализатора, содержащего 18,6 г 2,5-ксиленола, 0,02 r

2,5-диметилциклогексанола, 0,40 г

M-ксилола и 0,08 г воды. Выход

2,5-ксиленола составляет 97,7Ъ при конверсии 99,9Ъ.

II p и м е р 3. Пропускают 20 г

2,5-диметилциклогексанола через катализатор 20,0 мас.%Ni (из Ili(NO )z)

+ 4,5 мас.% К $04 íà g - Al>0> с объемнои скоростью 2,0 ч- исй ьном соотношении Hg/сырье 1 мол при 420 (. .

Получают 19,0 r каталиэата, содержащего 18,3 r 2,5-ксиленола, 0,34 г

2,5-диметилциклогексанола, 0,.19 г

2,5-диметилциклогексанона, 0,12 г я-ксилола и 0,05 r воды. Выход

2,5-ксиленола составляет 96,3% при конверсии сырья 98,2%.

Пример 4 ° Пропускают 20,0 r

2,5-диметилцнклогексанола через катализатор, содержащий 20,0 мас.Ъ

Ni (из Ni(CH(COO ) ) + 8,0 мас.о

К SС íàa(-Л1 0 с объемной скоростью 0,7 ч, мольном соотношении

Н /сырье 1 мол. при 425 С. Получают 19,05 г катализатора, содержащего 18,65 r 2,5-ксиленола 0,02 r

2,5-диметилциклогексанола, 0,05 г

2,5-диметилциклогексанона, 0,3 г

3 .1О43141 4

il-ксилола и 0,03 г воды. Выход кси-, -ксиленола составляет 99% при кон.ленола составляет 97,9% при конвер-, .. версии 99,9Ъ. сии 99,9%.

Пример 5. Пропускают 20,0:г - Таким образом, .предлагаемое изоб2,5-диметилциклогексанола через ка-:- ::.- ретение имеет пренмуцество . отнотализатор 13,5 мас.В К1 (иэ аммиач-:- ., сительно используемого сульфурационных комппексов никеля при рН 10, 9 - : †; ного способа получения ксилено+ 4,5 мас.Ъ К<804 íà g - -А1 0 с объ-.::: лов (3): выход ксиленолов при исемнои скоростью 1,0 ч, мольном :::--.: пользовании дешевого катализатора, соотношении Н /сырье 1 мол при 42э С.:. которьм является никель, нанесенный

Получают 19,1 r катализатора, со- - >0 íà 2I" -окись алюминия, промотиродериацего 18,9 г 2,5-ксиленола, : ., ванный сульфатом калия, составляет

0,02 r 2,5-диметилциклогексанола| " -.. 96,99% при конверсии сырья 96-99,94

0,18 г ксилолов и воды, Выход 2,3- - (против 75%).

Составитель, -;Белослюдова, Редактор Н.Рогулич Техред М.Тежр 1 орректор В.ВУтЯга

1ММю ф

Заказ 7258/26 Тираж 418 Подписное ВНИИПИ 1 осударственной з комитета СССР по делам изобретений -.и открытий.113035,.Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент"у г. Ужгород, ул. Проектная, 4