Способ получения @ -алкилнафталимидов
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЛКИ31НАФТАЛИМИДОВ общей формулы BiRaRs Jw NOj (Л ,-С -Сд-алкил где R4 - метил,н-пропил, н-бутил, м-пентил, в среде бензола, хлорбензола или толуола в качестве растворителя.
СОКИ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
MSD С 07 D 221 14
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 0THPblTWI
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
< Красного Знамени государственный университет, им. И.И.Мечникова (53) 547.657.07(088.8) (56) 1. Allen С.F Н., Reynolds С.А. 2-Allcylnaphtslimids.-J.Am Chem.goo., 1952, 74, р.5801. 2. Deveveux S ° M, А., Donshoe H.В. N-Substituted Imides I) Rotassium Nsphtslimide as à Reagent for the Ident1Исаtion of Alkyl Halideе.J.0rg.Chem.. 1960, ч 25, М 3, р. 457-58 (прототип). 3. Авторское свидетельство СССР М 892863, кл. С 07 С 221/14, 1981. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИ31НАФТАЛИМИДОВ общей формулы, SU„„1065407 А О с О с, где R- С - С9 алкил 2 путем взаимодействия производных имида с алкилгалогенидом в органическом растворителе при кипении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения способа, в качестве производного имида.используют нафталимид и процесс осуществляют в присутствии 45-506-ного водного раствора NaOH и нитратов тетраалкиламмония общей формулы З1В2В ВФ Ж МОЪ где R -R -С -С -« ;êèë 1 9 R — метил, н -пропил, Н -бутил, н-пентил, в среде бензола, хлорбензола или толуола в качестве растворителя. 1065407 Известен способ получения N-алмнлнафталнмндов взаимодействием нафталнмида калия с раэличнымн алкнлгалогенндамн илн нафталевого ангидрида с первичньмн амннамн в различных 5 растворителях. Нафталевый ангидрид нагревают 1 ч с 7-кратньм избытком первичного алкнламина. Растворнтель отгоняют в вакууме, а твердый оста ток перекристаллизовывают. Выходы 10 М-алкилнафталнмидов, полученных по данному способу, приведены в табл. 1. ! Таблица 1 go i ! Выход, % Температура плавленияф ОС 84-8574"75 95-96 85 224-225 57-58 Как видно нэ данных табл. 1, выходы N.-алкнлнафталимидов невысоки н составляют 68-853 (1 3. Недостатком данного способа явля" ются его низкие экономические покаэателн, обусловленные высокой стоимостью и труднодоступностью.применяемых алкнламннов, используемых с . большим избытком. Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения .нафталнмидов, по которому 40 Таблица 2 N-Метилнафталимнд 206, 5 N-Этилнафталимнд 154 N-Пропилнафталимид 95 N-Амилнафталимнд 86 104-105 69 N-,ÃàêñèëíàôràëèMèä 81,5"82,5 Изобретение относится к способу" получения полупродуктов для красителей, а именно н-алкилзамещенных нафталнмида формулы где R - C - Сд-алкил, находящих применение при получении высококачественных красителей. Продукт алкклирования ИПентилнафталнмид N-Гекснлнафталимнд N-y-Метоксипропилнафталнмид N-Цнклогексилнафталнмнд N-Додецилнафталимид N-Изопропилнафталнмнд N-Бутилнафталнмид N-Втор -Бутнлнафталимид N-иВо -Амнлнафталимид N- (1-Метилбутнл)нафталнмид в качестве исходного соединения используют нафталнмид натрия. Смесь эквнмолярных количеств нафталимида натрия и алкилгалогенида в среде днметилформамида кипятят 1 ч, огфильтровывают бромид натрия, фильтрат разбавляют холодной водой, N-алкилнафталимид экстрагируют эфиром. Эфир испаряют, а полученный остаток очищают перекристаллиэацией. По этому способу получают 0-алкнлнафталнмиды с выходами, приведенными в табл. 2. 158159 163-164 96,5-97 111-112 1065407 Продолжение табл.2 70,5-71,5 42,5-43,5 56,5-57 N-Гептилнафталимид N-Октилнафталимид N-Нонилнафталимид 95 N-Децилиафталимид 95 53-53,5 56-57 95-96 95 N- Вен з или афталимид К В Н,Я М Х0> 55 N- уидецилнафтал мид N-додецилнафтали* ид Как видно иэ данных табл. 2, выходы продуктов алкилирования по этому методу колеблятся в широких пределах — 4-95 для алкильных радика-20 лов различного строения 12). Недостатками известного способа N- алкилнафталимида являются необходимость предварительного получения исходного нафталимида натрия трудо- 25 емким способом - кипячением нафталимида с 5%-ным водным раствором едного натрия до его растворения (для растворения 5 r нафталимида требуется обычно 500 мл раствора 3п щелочи), после охлаждения раствора отфильтровывают нафталимид натрия, низкие выходы целовых продуктов. Целью изобретения,является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения N-алкилнафтиламидов общей формулы (I) путем взаимодействия нафтиламида и алкилирующего агента в органическом растворителе, процесс осуществляют в присутствии 45-55%-ного водного раствора Na0H и нитратов тетраалкиламмония общей формулы где R — R — С -С -алкил з ч R4 - метил, м -пропил, н -бутил или Н-пентил, в среде бенэола, хлорбенэола или толуола в качестве растворителя. Нитрат тетраалкиламмония получают из смеси третичных аминов Е В2В Н, где R -R > -С -С,-алкилй 3 1 Ъ -ч 9 - —. Сущность способа состоит в том, что М-алкилнафтилимиды получают из нафталимида и алкилгалогенида в. органических растворителях (бензол, толуол, клорбенэол) при перемешивании с водным раствором едкого натра и катализатора — нитрата четвертичного аммониевого основания. В отсутствии катализатора алкилирование не происходит. После окончания реакции отделяют органический слой реакционной смеси, нейтрализуют остатки щелочи в нем, промывают водой и сушат сульфатом натрия. Для отделения катализатора органических слой пропускают через колонку, заполненную оксидом алюминия. Отгоняют органический растворитель и получают чистый N-алкилнафталимид. Растворитель может быть использован повторно в аналогичных синтезах. Пример -1. 4,9 r (0,025 моль) тщательно растертого нафталимида смешивают с 10 мл 50%-ного водного раствора едного натра, 6,85 r (0,05 моль) бутилбромида, 0,63 r (0,00125 моль) нитрата тетраалкиламмония, растворенного в 70 мл бенэола, и кипятят при перемешивании с обратным холодильником 8 ч на водяной бане. После окончания выдержки реакционную смесь охлаждают, водяной слой отделяют, а органический промывают 1 мл 10%-ного раствора соляной. кислоты, затем водой до нейтральной реакции и сушат сульфатом натрия. Бензольный слой пропускают через колонку с окисью алюминия. Бензол отгоняют и получают N- áóòèëнафталимид с выходом 95%, считая на нафталимид. Отогнанный бензол может быть использован повторно. Результаты алкилирования нафталимида представлены в табл. 3. Пример ы 2-10. Синтезы проводят аналогично примеру 1. Отличительные характеристики приведены в табл. 3. 1065407 Таблица 3 Концентрация ИаОН, мас.% Время синтеза, мин Растворитель (температура реакции, оС) Пример Катализатор Алкилирующий агент Бензол (80) То же 480 C+ Н9Вг С2 Н Вг 480 Хлорбенэол(116) 80 СэН. Br То же С Н Вг С Н Вг СОН1 Вг СВН1., Вг 55 50 (Б ИС Н 11 )МОэ (Н,,,ИС Н:)Иаэ Толуол (96) То же 105 8 С НОВ г 120 Хлорбенэол(103) 80 "ЗHV11)" 3 (В э ИС5 Н ) ) NOg иэо -С Н Br иэо -С Н Br Толуол (96) 210 10 Продолжение таблицы 3 При- Продукт алкилирования Выход, % мер Найденная По литературным данным 1 N-Бутилнафталимид 96 96-97 152-153 96,5-97 154 2 N-Этилнафталимид 3 И-Пропилнафталимид 98 4 То же 5 99 6 N-Октилнафталимид 99 7 То же 8 N-Бутилнафталимид 96 9 N-Изопентилнафталимид 84 10 То же 90 предлагаемый способ получения ф -ал- SS в одну стадию, что упрощает процесс, и килнафталимидов позволяет получить — повысить выходы 4-алкилнафталимидов алкилнафталимиды различного строения по сравнению с известными способами. б ВНИИПИ Заказ 10994/27 Тираж 416 Подписное Филиал ППП "Патент", r.ужгород, ул,Проектная, 4 (R NCH9 ) NO ъ э 9 3 (R>NC Н„„)Nb (R NO R )ИСэ (RÚNc6 h,1 )NO3 э ън7)ЮЗ 157-158 157-158 159-159,5 42-43 42-43 96-97 103-104 103-104 158-159 158-159 158-159 42,5-43,5 42,5-43,5 96,5-97 104-105 104"105