Непрерывный способ получения акрилонитрилбутадиенстирольного сополимера

Авторы патента:

C08F279/04 - только винилароматические мономеры и нитрилы

НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОНИТРИЛБУТАДИЕНСТИРОЛЬНОГО СОПОЛИМЕРА с повышенным блеском поверхности путем полимеризации в массе раствора полибутадиена и блок-сополимера бутадиена и стирола в смеси стирола и акрилонитрила в каскаде реактора при ступенчатом подъеме температуры и ступенчатом подъеме конверсии мономеров с последующей отгонкой непрорёагировавших мономеров в вакууме, отличающийся тем, что, с целъю упрощения технологии процесса, в качестве блок-сополимера бутадиена и стирола используют блок-сополимер с содержанием стирола 40-45 мас.% при массовом соотношении полибутадиен:блок-сополимер - 30:70 - 50:50.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (sl)s С 08 F 279/04

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3469287/05 (22) 12,07.82 (46) 15.03.93. Бюл. 3Ф 10 (72) Л.Ф.Докукинэ, Г.M.Äåðÿãèíà, 3.А.Гавриченкова, Б.Г.Садиков и А.С.Бубнова (56) Патент Великобритании

ЬЬ 1283602, кл. СЗР, опублик, 1972.

Бакнелл К.Б. Удвропрочные пластики.вЂ”

Л., Химия, 1981, с.81, Авторское свидетельство СССР

М 758744, кл. С 08 F 279/04, 1977.

Патент США N. 3660535, кл. 260-880, опублик, 1972.

Патент ClUA М 4239863, кл. 525-263, опублик. 1980. (54) (57) НЕПРЕРЫВНЫЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АКРИЛОНИТРИЛБУТАДИЕНСТИИзобретение относится к промышленности пластических масс, а именно к получению акрилонитрилбутадиенстирольных (АБС) сополимеров непрерывным способом полимериэации в массе.

Цель изобретения вЂ” упрощение техноnorw процесса, заключающееся в устранении стадий предфорполимеризации, рецикла форполимерэ и подпитки мономерами реактора промежуточной полимеризэции.

Блок-сополимер, используемый в заявленном способе, предс авляет собой стиролбутадиеновый эластопласт. в котором блоки полибутадиена и полистирола связаны статическим бутадиенстирольным сополимером, при этом общее содержание стирола в сополимере вЂ” 40-45 мас.$, а содержание стирола в блоке составляет 25-35 мас.$, Он выпускается отечественной промышленностью под маркой ДССК-45.

„, Ж„„1074108 А1

РОЛЬНОГО СОПОЛИрлЕРА с повышенным блеском поверхности путем полимеризации в массе раствора полибутадиена и блок-сополимера бутадиена и стирола в смеси стирола и акрилонитрила в каскаде реактора при ступенчатом подъеме температуры и ступенчатом подьеме конверсии мономеров с последующей отгонкой непрореагировавших мономеров в вакууме, о т л и ч à lo щ ий с я тем. что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве блок-сополимера бутэдиена и стирола используют блок-сополимер с содержанием стирола 40-45 мас.7 . при массовом соотношении полибутадиен:блок-сополимер вЂ” 30;70 вЂ” 50:50, Согласно заявленному способу, в качестве полибутадиена используется бутадиеновый каучук литиевой полимеризации.

Смесь каучуков растворяется в стироле и акрилонитриле, и раствор используется кэк питающий в непрерывном процессе полимеризации в массе. Полимеризацию проводят в каскаде из трех цел ьнозаполне нных реакторов без рецикла, предфорполимериэации и промежуточной, подпитки. В питающий раствор вводят растворитель, например этилбенэол, инициаторы полимеризации, антиоксиданты и др.

Пример 1. Приготавливают раствор, содержащий 4 кг полибутадиенового каучука и 5,54 кг каучука ДССК-45 с содержанием связанного стирола 43,8 и блочного стирала 38, 70,7 кг стирола, 22,3 xr акрилонитрепа и 24,4 кг этилбейзола. S раствор добавляют инициаторы полимеризации:

46,5 г перекиси бензолэ, 46,5 r трет.-бутил1074108 пербензоната и 300 г антиоксиданта (тринонилфенилфосфита). Приготовленный раствор при помощи дозирующего насоса подают в каскад из 3-х полимеризаторов, Температура массы на первой стадии полимеризации поддерживается 89 вЂ” 92 С, конверсия 29 вЂ” 32, на второй стадии температура 127 вЂ” 130 С, конверсия 67вЂ”

69%, на третьей стадии вЂ” температура 165170 С конверсия 92 вЂ” 95, Выходящая с третьей стадии полимеризации реакционная масса нагревается в перегревателе до

220 вЂ” 230 С и подается в вакуум-камеру, где происходит удаление непрореагировавших мономеров и этилбензола. Готовый продукт выгрузным устройством выгружают из вакуум-камеры в виде стренг, которые поступают на гра нуля ци ю.

Испытания образцов проводили на образцах, изготовленных литьем под давлением, блеск поверхности определяли на блескомере ФБ-2 (путем сравнения отраженного блеска с эталоном), Пример 2, Процесс проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что при приготовлении питающего раствора загружают 3 кг полибутадиенового каучука и

7,1 кг каучука ДССК-45 с содержанием связанного стирала 40,7%, Пример 3. Процесс проводят анало- 30 гично примеру 1 за исключением того, что при изготовлении питающего раствора загружают 4,5 кг полибутадиенового каучука и

4,56 кг каучука ДССК-45 с содержанием связанного стирола 44,3 . 35

Пример 4 (контрольный). Процесс проводят аналогично примеру 1 зэ исключением того, что при приготовлении питающего раствора загружают 2 кг полибутадиенового каучука и 9,23 кг ДССК-45. 40

П р и M е р 5 (контрольный). Процесс проводят аналогично примеру 1 зэ исключением того, что при приготовлении питающего раствора загружают 6 кг полибутадиенового каучука и 1,9 кг ДССК-45.

Пример 6 (контрольный), Процесс проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что при приготовлении питающего раствора загружают 11 кг ДССК-45, Пример 7 (контрольный). Процесс проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что при приготовлении питающего раствора загружают 4 кг полибутадиенового каучука и 8,6 кг ДССК-65, содержащего 64,3 связанного стирала.

Пример 8 (контрольный по базовому обьекту). Процесс проводят аналогично примеру 1 за исключением того, что при приготовлении питающего раствора загружают 7 кг полибутадиенового каучука, Пример 9 (контрольный). Процесс проводят аналогично примеру 8, за исключением того, что приготовленный раствор полибутадиенового каучука в смеси мономеров и этилбензола подвергают предварительный форполимеризации до конверсии мономеров 4,5% при 81 вЂ” 82 С. Полученный частично заполимеризованный раствор используют в качестве питающего раствора, который подают в первый реактор каскада полимеризаторов. Непрерывную полимеризацию проводят аналогично примерам

1-8.

Свойства полученных продуктов по примерам 1 -9 приведены в таблице.

Таким образом, изобретение позволяет получать акрилонитрилбутадиенстирольный сополимер с повышенным блеском поверхности по упрощенной технологии, 1074108

Щ х S

S х си

Ф а

О х

IU с ш

О ш

< с

Q. с

IlI

V S о

Ф и т о.

Ф си

«1 л шшшшш ш

CCCCC C а

, Й

CL х

"4 И i 1.ш сО I cp a

Составитель Л.Докукина

Техред M,Ìîðãåíòàë Корректор И, Шулла

Редактор Л.Письман

Заказ 1958 Тираж Подписное

8НИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинят Ф Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101 а

Ф E

S с о

C о и

CII )

"в

Ф о

2 о ,„p

> о ,„V с х

p+ Ф и с 5

С>

<и и и и и и

Ш lA IA LA IA 1о lA c оо

«И ct С cl сТ С- <О

Y Y ИИ ЪИ Y u Y Ш lp

0000000СС

ООООООО

W с1 сХ L=t: сТ c(W

Непрерывный способ получения акрилонитрилбутадиенстирольного сополимера

Способ получения полимерных смол // 663311

Способ получения акрилонитрилбутадиенстирольных сополимеров // 2160286

Изобретение относится к промышленности пластических масс, а именно к получению привитых акрилонитрилбутадиенстирольных (АБС) сополимеров водно-эмульсионной полимеризацией

Способ получения винилароматических сополимеров, усиленных каучуком, винилароматические сополимеры // 2161164

Изобретение относится к способу получения винилароматических сополимеров, усиленных каучуком, имеющих превосходный баланс физико-механических свойств и хороший глянец, и к сополимерам, полученным таким способом

Способ получения термопластичной смолы, имеющей превосходные блеск, ударную прочность и белизну // 2408609

Изобретение относится к способу получения латекса и термопластичной смолы, полученной из графт-сополимера на основе латекса

Непрерывный способ получения сополимеров // 1165041

Способ получения акрилонитрилбутадиенстирольных сополимеров // 1700011

Изобретение относится к получению акрилонитрилбутадиенстирольных сополимекл кл кл кл ров (АБС), являющихся конструкционными материалами

Способ синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов) и их применение в получении ударопрочных винилароматических полимеров // 2493174

Настоящая группа изобретений относится к способу синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов) и к их применению в получении ударопрочных винилароматических полимеров. Описан способ синтеза функционализированных поли(1,3-алкадиенов), включающий анионную полимеризацию по меньшей мере одного мономера 1,3-алкадиена с 4-8 атомами углерода в присутствии литийорганического соединения и неполярного растворителя с низкой температурой кипения и осуществление стадии обрыва цепи полимера на основе 1,3-алкадиена в конце полимеризации путем добавления в полимеризационную смесь бромалкана, где алкан содержит от 1 до 12 атомов углерода, после чего добавляют продукт, содержащий стабильный нитроксильный радикал, характеризующийся наличием группы - NO•, растворимый в указанном неполярном растворителе. Также описаны функционализированные поли(1,3-алкадиены), полученные согласно указанному выше способу. Описан способ получения винилароматических (со)полимеров, привитых на ненасыщенный поли(1,3-алкадиен) регулируемым образом, включающий: а) растворение указанного выше функционализированного поли(1,3-алкадиена) в жидкой фазе, состоящей из смеси винилароматических мономеров и полимеризационного растворителя в массовом соотношении от 60/40 до 100/0, предпочтительно от 60/40 до 90/10; б) подачу по меньшей мере одного радикального инициатора в смесь, содержащую функционализированный поли(1,3-алкадиен) в растворе, и полимеризацию полученной таким образом смеси при температуре, которая выше или равна 120°C; в) извлечение винилароматического (со)полимера, полученного в конце полимеризации, и осуществление удаления из него летучих компонентов в вакууме для извлечения растворителя и непрореагировавших мономеров и г) подачу рециклом на стадию (а) смеси растворителя и мономеров, полученной при удалении летучих компонентов. Также описан ударопрочный винилароматический (со)полимер, включающий непрерывную фазу, по существу состоящую из матрицы, содержащей по меньшей мере 50 масс.% винилароматического мономера, и дисперсную фазу, по существу состоящую из указанного выше функционализированного эластомера в количестве от 1 до 25 масс.% относительно общей массы, причем частицы эластомера имеют морфологию типа "ядро/оболочка", а их средний диаметр составляет от 0,1 до 1 мкм. Технический результат - получение функционализированного поли(1,3-алкадиена), посредством которого в дальнейшем получают ударопрочный винилароматический (со)полимер с морфологией эластомерной фазы типа "ядро/оболочка". 4 н. и 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

Усиленный каучуком винилароматический (со) полимер, обладающий оптимальным сочетанием физико-механических свойств и высокого блеска // 2506278

Изобретение относится к усиленному каучуком винилароматическому (со) полимеру, способу его получения и применению такого полимера. Винилароматический (со) полимер, усиленный каучуком, содержит полимерную матрицу и фазу каучука, состоящую из диенового каучука, диспергированного и/или привитого к полимерной матрице. Указанную фазу каучука выбирают из по меньшей мере одного каучука из: (i) линейного диенового каучука состоящего из полибутадиена с вязкостью раствора от 40 до 70 сП, измеренной в растворе этого каучука в количестве 5 мас.% в стироле при температуре 25°C; содержанием 1,2-винила от 5 до 35 мас.% и содержанием 1,4-цис звеньев от 20 до 85 мас.%: (ii) диенового каучука частично радиальной структуры с вязкостью раствора менее 70 сП, в котором на конце до 15 мас.%. предпочтительно от 1 до 12 мас.% полимерных цепей присоединен чегырехфункциональный связующий агент, чтобы образовать радиальную концевую структуру цепей линейного диенового каучука; (iii) трехцепочечного диенового каучука с вязкостью раствора менее 70 сП, т.е. линейного диенового каучука, состоящего из полибутадисна, с вязкостью раствора от 40 до 70 сП, измеренной в растворе этого каучука в количестве 5 мас.% в стироле при температуре 25°C; содержанием 1,2 винила от 5 до 35 мас.% и содержанием 1,4-цис звеньев от 20 до 85 мас.%, соединенного с трехфункциональным связующим агентом; (iv) смеси линейных диеновых каучуков (i) и диеновых каучуков (v) радиальной структуры при максимальном отношении между ними (i)/(v) от 99.5/0,5 до 85/15 с вязкостью раствора менее 70 сП. Технический результат - получение винилароматических (со)полимеров, усиленных каучуком для изготовления изделий с высоким блеском и механическими свойствами. 3 н. и 4 з.п. ф-лы, 1 табл., 10 пр.

Новая композиция для производства винилароматических материалов с ударной прочностью, улучшенной модифицирующей структуру добавкой // 2578321

Изобретение касается улучшенной композиции для производства винилароматических полимеров, модифицированных каучуком, где существенное улучшение ударной прочности конечного продукта вызывается включением модифицирующей структуру добавки на различных стадиях полимеризации, предпочтительно во время состояния совместной непрерывности фаз и, в особенности, на интервале обращения фаз. Добавкой является соединение формулы: в которой каждый из R1, R3 означает насыщенную или ненасыщенную цепь из C1-C18, где R1 и R3 являются одинаковыми или отличными друг от друга, каждый из R2, R4, R5 означает водород, галоген или карбонизованную цепь из C1-C18, где R2, R4, R5 являются одинаковыми или отличными друг от друга, R6 означает группу С2Н4, n означает целое число, равное или больше 1. 12 з.п. ф-лы, 7 ил., 2 табл., 3 пр.

Способ получения композиции термопластической смолы, характеризующейся превосходными чистотой поверхности и блеском // 2588139

Изобретение относится к способу получения композиции термопластичной смолы. Способ получения композиции термопластичной смолы включает: получение латекса каучука из сопряженных диеновых мономеров при использовании реакционноспособного эмульгатора, прививочную сополимеризацию ароматического винильного мономера и винильного цианового мономера с латексом каучука для получения привитого латекса смолы при использовании гидрофобного инициатора, дегидратацию после агломерирования привитого латекса смолы для получения влажного порошка и получение экструдированного материала посредством экструдирования влажного порошка с сополимером ароматического винильного мономера - винильного цианового мономера. Заявлена также композиция термопластичной смолы. Технический результат - получение смолы, характеризующейся стабильным блеском, не осаждающейся на пресс-форму и характеризующейся превосходной чистотой поверхности. 2 н. и 18 з.п. ф-лы, 2 табл., 8 пр.

Поликарбонатные композиции с модифицированной ударной вязкостью для упрощенного изготовления тягучих при низких температурах деталей с зеркально-блестящими и матовыми участками детали // 2623273

Изобретение относится к получению поликарбонатных формовочных масс с модифицированной ударной вязкостью, к их применению для изготовления формованных изделий и формованных деталей, а также к получаемым из них формованным изделиям и формованным деталям. Формовочные массы содержат смеси привитых сополимеров с определенным распределением частиц по размерам, получаемых полимеризацией в эмульсии и полимеризацией в массе, растворе или суспензии, причем, с одной стороны, они пригодны для изготовления нелакированных деталей с зеркально-блестящими поверхностями в широком диапазоне варьирования технологических параметров (включая высокие температуры переработки), а с другой стороны, позволяют точно воспроизводить текстуру тонко структурированных, соответственно травленых поверхностей пресс-форм, благодаря чему в пресс-форме с разными поверхностными текстурами на единственной стадии литья под давлением можно изготавливать детали как с зеркально-блестящими, так и с глубокоматовыми участками поверхности без необходимости выполнения последующей дополнительной поверхностей обработки. Формовочные массы обладают высокими показателями теплостойкости и низкотемпературной тягучести, а также отличной стойкостью к образованию усталостных трещин при воздействии химикатов, что имеет особенно большое значение в случае нелакированных деталей. 3 н. и 12 з.п. ф-лы, 7 табл.