Способ получения олигомеров диаллилфталатов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ДйАЛЛИЛФТАЛАТОВ путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением олигомеров , отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве органического раствс рителя используют циклогексан при массовом соотношении диаллилфталат: циклогексан 1:0,25 1:0,40, а осаждение олигомеров проводят охлаждением реакционной смеси до 18-25 С.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11)

3(gg С 08 F 118/18

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTGPCHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3461742/23-05 (22) 01. 07. 82 (46) 23.03.84. Бюл. У 11 (72) А.М.Комашко, В.M.Ñààoñüêèí и Г.С.Дедовец (53) 678.744.7(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Р 759531, кл. С 08 F 118/18., l975.

2. Патент США 9 3424729, кл. 260-78,4, опублик. 1969 (прото;тип) . (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОИЕРОВ .

ДИАЛЛИЛФТЛЛАТОВ путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением олигомеров, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве органического раствс1рителя используют циклогексан при массовом соотношении диаллилфталат: циклогексан 1:0,25 1:0,40, а осаждение олигомеров проводят охлажо дением реакционной смеси до 18-25 С.

1081172

Изобретение относится к химии полимероз, а именно к способу получения олигомеров диаллилфтала ов,использующихся в качестве связующих для производства пленок, пресс-композиций, ла- ков, слоистых пластиков и т.д.

Известен способ получения олигомеров диаллилфталатов путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя — ацетона lo при нагревании с последу>ощим осаждением олигомеров добавлением осадителя— зтилового спирта (1) .

Недостатком этого способа является сложная технология, требующая исполь-15 зования двух различных органических растворителей.

11аиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемым результатам является способ получениямиg олигомеров диаллнлфталатов путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением алигамерав. В качестве арга- 25 ническаго растворителя используют та-луал, а осаждение алигомеров проводят гутем добавления метанола. Выход олигомера 25-4б, йодное число 39 -85г .1о /100г, вязкость 50%-ного раствора олигамера в метилзтплкетоне ITpII

30 С равна 54-170 сП (2j .

Недостатком известного способа является сложная технология, вкл>очающая использование значительного количест35 ва двух различных растворителей.

Целью изобретения является упрощение технологии получения олигамерав диаллплфталатов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения олигомеров диаллилфталатов путем радикальной полимеризации диаллилфталата в среде органического растворителя при нагревании с последующим осаждением алигомеров, в качестве органического растворителя используют циклогексан при массовом соотношении диаллилфталат: циклогексан

1:0,25 — 1:0,40, а осаждение олигоме-о0 рав проводят охлаждением реакционной смеси до 18-25 С. а

Полимеризацию проводят в присутствии 0,2-5 вес.ч. инициатора перекисного типа, в том числе перекиси бен- 5 зоила, при 50-80 С. После завершения процесса палимеризации реакционну>о ,- с> смесь охлаждают до 18-25 С. Большая часть олигамера (92-98%) выпадает в осадок, а 2-8/ ега остается в жидкой фазе (вазвратной реакционной смеси).

Для полного выделения алигамера из реакцис>ннай среды после окончания процесса полимеризации íà 100 вес.=.. последней добавляют 20-50 вес.ч. циклогексана, а затем раствор охлаждают. 11(идкую фазу (вазвратную реакционную смесь) отделяют от осадка фильтрованием или методом декантации и направляют на полимеризацию без ректификации.

Осадок олигомера очищают от непрареагировавшего мономера двухкратной промывкой циклагексаном. На ка»сцу>о промывку расходуется 8С-100 вес.ч. циклагексана на 100 вес.ч. реакционной массы, т.е. на 1 вес.ч. осадка берут 3-5 вес.ч. циклогегсана. При проведении палимеризации аллильньгс маномеров на основе диаллиловых эфиров фталевых кислот при других весовых соотношениях монамер: циклогек- . сан, кроме указанных, олигомер не осаждается из раствора (при соотношении «а 1 вес.ч. манамера меньше

0,25 вес.ч. циклагексана) или выпадает в осадок из горячего раствора и при дальнейшей палимеризации переха— дит в нерастворимый сшитый алигамер (при соотношении на 1 вес.ч. манамера больше 0,40 вес.ч. циклогексана).

Пример 1. В трехгорлу>о колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильникам и варанкаи, за гружают 400 г дналлилфталата и 100 г циклогексана (соотношение маноиер цнклогексан 1:0,25). Затем включают мешалку и при перемешивании загружают 16 г перекиси бензоила., нагрева>от реакционную массу да 78 С и проводят процесс палимеризации при этой температуре. Затем отключают обогрев, добавляют 80 г циклогексана и охлаждают реакционну>о смесь до 18 С. После охлаждения реакционной смеси олигамер выпадает в осадок. Жидкую фазу,, которая представляет собой смесь диаллилфталата с циклагексанам, сливают, определяют содержание диаллилфталата в смеси и используют для последующего цикла палимеризации без предварительной ректификации.

Осадок олигомера очищают ат непрореагировавшего манамера двухкратной промывкой циклогексанам. На каждую промывку расходуется па 400 г цикла1081 рителя.

ВИИИПИ Заказ 1473/21

Тираж 469 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4

3 гексана, т.е. íà 100 вес.ч. реакционной массы расходуется 80 вес.ч. циклогексана. Получают 120 г (выход

307. Олигомера) белого сыпучего порошка олигомера диаллилфталата.

Йодное число полученного олигомера 54,3, вязкость 507-ного раствора олигомера в метилэтилкетоне при 30 С о

80 сП.

Пример 2. В трехгорлую кол- 10 бу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и воронкой, загружают 400 г диаллилизофталата и

160 г циклогексана (соотношение ДАИФ: циклогексан 1:0,40). Затем включают 15 меш лку и при перемешивании добавляют 4 r перекиси бензоила, нагревают реакционную массу до 78ОС и проводят процесс полимеризации при этой температуре. Затем отключают обогрев и g0

0 охлаждают реакционную массу до 25 С.

После охлаждения реакционной смеси олигомер выпадает в осадок. Жидкую фазу, которая представляет смесь диаллилфталата с циклогексаиом, сли- 25 чают, определяют содержание диаллилфталата в смеси и используют для последующего цикла полимеризации без ректификации.

Осадок олигомера диаллилизофтала.та очищают от непрореагировавшего мономера двухкратной промывкой циклогексаном. На каждую промывку расходуют по 560 г циклогексана, т.е. на 100 вес.ч. реакционной массы

100 вес.ч. циклогексана. Получают

128 r (выход олигомера 32K) белого сыпучего порошка олигомера диаллилизофталата. Йоднбе число полученного олигомера 87,3, вязкость 507.-ного !0 раствора олигомера в метилэтилкетоне при 30 С 100 сП.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром,х обратным холодильником и воронкой, загружают 400 r диаллилфталата и

140 г циклогексана (соотношение ДАФ: циклогексан 1:0,35). Затем включают мешалку и при перемешивании загружают

5 г перекиси бензоила, нагревают

172

Я реакционную массу до 78 С и проводят процесс полимеризации при этой температуре. Затем отключают обогрев, добавляют 200 г циклогексана и охлаждают реакционную смесь до комнатной температуры. После охлаждения реакционной смеси олигомер выпадает в осадок. Дальнейшие операции проводятся аналогично примеру 2. Получают 240 г (выход олигомера 607) олигомера диаллилфталата. Йодное число олигомера 57,3 г, вязкость 50Е-ного раствора олиго!!ера в метилэтилкетоне при 30 С 150 сП.

Пример 4. В реактор-полимеризатор, снабженный мешалкой, термометрОм, ХОлодильником, нижними спусками и загрузочным люком, зал!!ваю!

3,6 кг возвратной! реакционной смеси и, определив содержание циклогексана и мономера в реакционной смеси, добавляют 5,4 кг диаллилфталата и 1,3 кг циклогексана (соотношение ДЛФ: циклогексан 1:0,37). Затем включают мешалку и при перемешивании добавляют

100 г перекиси бензоила, нагревают реакционну!о массу до 78 С и проводят полимеризацию при этой температуре.

Затем отк.поча!от обогрев и с помощью насоса перекачивают реакционную массу в промежуточную емкость, добавляют 2 кг циклогексана и охлаждают до комнатной температуры. После охлаждения реакционной смеси олигомср выпадает в осадок. Возвратную реакционную смесь с помощью сифона подают в реактор-полимеризатор для последующего цикла полимеризации, а осадок олигомера очищают двухкратиой промывкой циклогексаном. На каждую промыв-, ку расходуют по 9,4 кг циклогексана.

Получают 3.кг 590 r (выход олигомера

46X) олигомера диаллилфталата. Йодное число олигомера 56,5. Вязкость 507.— ного раствора олигомера в метилэт!Илкетоне при 30 С 130 сП. о

Таким образом, изобретение позволяет упростить технологию получения олигомеров диаллилфталатов за счет использования только одного раство