Способ получения полидиаллилфталатов

 

" 563424

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалнстических

Республик (61) Дополщггельное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 15.03.76 (21) 2344406/05 с присоединением заявки ¹â€” (23) Прпоритет— (43) Опуоликовано 30.06.77 Бюллетень № 24 (45) Дата опубликования описания 6,09.77 (51) М. Кл.- С 08F 118!18

Государственный комитет

Совета Министров СССР ла делам изобретений и аткрытир (33) УДК 678,744.55 (088.8) (72) Авторы пзобр1тс",1151 Л. Л. Никогосян, Д. M. Оганесян, H. М. Морлян, С. М. Габриелян, М. К. Мардоян и Р. О. Матевосян (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИДИАЛЛИЛФТАЛА ГОВ

Изобрстсние относится к способам получения полимеров диаллиловых эфиров фталевых кислот, нашедших широкое применение в нс1 родном хОзяЙстВО.

На основе этих полимеров готовят спсциальныс композиции для пропитки разны.; материалов и использу1от, в частности, в авиационном машиностроении и для специальных целей.

Известно, что первичным продуктом по лимеризации диаллилфталатов в присутствии радикальных инициаторов является и слеобразачый полимер, называемый Р-полимером, который затем превращается в твердый стсклообразный и нерастворимый у-полимер. Процесс полимеризации осуществляют как в блоке, так и в растворе, и после достижения

25%-пой конверсии идет сшивка, и получается нерастворимый полимер. Гаким образом, выход растворимого, т. с. годного для использования полимера, не превышает 25,о (1).

По этой причине затруднено его пспользова1гие в чистом виде, и обычно получают сополимеры диаллилфталатов с другими полимеризующпмися соединениями. Этим можно существенно улучшить свойства получаю1цихся полимеров — их стойкость к растворителям, теплостойкость и прочность.

Известно также получение полимера дпаллилфталатов путем полимеризацпи его моно2 мера в ирисуT TB!III перекиси бснзоила в растворс четырсххлористого углерода (2), при этом наряду с растворимым полимером (- 85 „) получается частично нерастворимый полимер, когорый затрудняет и усложняет процесс его выделения. По такому способу конечный продукт после добавления метанола получается в впдс маcñû. что неудобно для пспользОВания.

1О Цель изобретения — увеличение выхода растворимого полимера и выделение его в впдс порошка.

Для этого по предлагаемому способу в качестве растворителей используют смесь четырсххлорпcT01.0 углерода и бснзола, взятых в молярном соотношении 0,7:1 — 2:4 соответственно.

Полимсрпзацию осуществляют в .растворе .стырсххлорпстого углерода и бснзола прп

20 молярном соотношении диаллилфталата, чстыреххлористого углерода и бензола 1:0,7—

1:2 — 4 в присутствии радикальных инициаторов, например перекиси бензоила. Температура реакции 68 С (т. кпп. CC!4). Для выдсл.25 ния (осаждения) полимера используется петролейный эфир.

Пример 1. В реактор емкостью 15 л, снабжсьп1ый механической мешалкой и холодильником, загруи ают 3,36 кг диаллилизофталата зо (дпалли;нрталата или диаллилгерефталата), 563424

Формула изобретения

Составитель В. полякова

Редактор T. Никольская Техред Л, Гладкова 1(орректор T. Добровольская

Заказ 58 Изд. X 581 Тираж 033

НПО Государственного комитета Совета Министров CCCi

llo де, им кзоор стенай и откр ьггий

118085, Москва, Ж-85, Ра1шская иаб., д. 4/5

По;\иисное

МОТ, 3агорсиш филиал

60 г перекиси бепзоила 2,1 л четыреххлористого углерода и 2,64 л бензола. При постоянном перемешивании реакционную смесь нагревают до 68=С в течение 5 час. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и передавливают в мерник. Из меринка массу постепенно добавляют в реактор, содержащий 15 л петролсйного эфира, при пепрсрывпом псрсмс1нпванин. Осаждается бслый порошкообразный полимер — диаллнлизофталат, который фильтруют и сушат на воздухе.

Полученный полимер хорошо растворяется в оспзоле, ацcTOIIc, димстилформамиде и др.

Выход 3,3 кг (98% от тсоретичсского).

Послс выделения полимера маточник обрабатывают едким кали или тиомочевиной для разложения перекиси бензоила и отгоняют пстролейный эфир и бснзол для возврата и цикл.

Пример 2. В реактор емкостью 15 л, снабженный механической мешалкой и voëoдпльником, загружают 3,36 кг диаллилизофт",.ëàòà (диаллилфталата или диаллилтерефталата), 60 г перекиси бензоила 1,0 л четыреххлорнстого углерода и 1,3 л бензола. При постоянном перемешпвании реакционную смесь нагревают до 90 — 100 С в течение 5 час. Затем смесь охлаждают до комнатной темпера I i pbI и передавливают в мерник. Из меринка .;1ассу постепенно добавляют в реактор содержащий 15 л петролейного эфира, при непрерывном персмешиванин. Осаждается бслый порошкообразпый полимер диаллилизофталата, 1.OTOPbIÉ фильтРУ1от н сУ1нат Il а позде хс.

I т

Полученный полимер хорошо растворяется в бснзоле, ацетоне, диметилформамиде и др.

Выход 3,19 r (95% от теоретического).

После выделения полимера маточник обрабатывают едоцким кали или тиомочевиной для разложе:-шя перекиси бензоила и отгоняют пстролсйный эфир и бснзоил для возврата в цикл.

Пример 3. Опыт проводят аналогично примеру 2. Из 3,36 кг диаллилизофталата (диаллплфталата или дпаллилтерефталата), 60 г перекиси бензоила, 2,8 л четыреххлористого углерода и 5,3 л бснзола при 90 — 100 С в тсi1cI111c 5 час получают растворимый полимер с

Гб ш1ходом 3,3 кг (98 о от теоретического).

Способ получения полидиаллилфталатов путем полимсризации диаллпловых эфиров фталсвых кислот в присутствии перекиси бензоила и органических растворителей, о тл ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода растворимого полимера и выделения о,.-> cro в виде порошка, в качестве растворителей используют смесь чстырсххлорнстого углерода и бснзола, взятых в молярном соотпо:нснип 0,7:1 — 2:4 соответственно.

Зо

Источники и:1фор м ацпп, принятые во в1шманпс прн sI;c«cpTIlse

1. Modern Plasiics, 1953, 3!; X 2, с 139--144.

". Патент ФРГ М 1123111, кл. 120 — 14, 19о2.