Способ получения цинковой соли 5-метилимидазола

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНКОВОЙ СОЛИ 5-МЕТИЛИМИДАЗОЛА путем взаимодействия карбонильного соединения с аммиаком, формальдегидом и гидроокисью цинка, отличающийся тем, что, с целью повьппения чистоты целевого продукта и упрощения процесса , в качестве карбонильного соединения используется dt-этоксиакролеин , водный раствор которого последовательно обрабатывают каталитическим количеством соляной кислоты при 3540 С , избытком аммиака, зквимолярным количеством формальдегида при 4550с и гидроокисью цинка.

сОО3 сОВетсних

COUW

РЕСПУБЛИН з(я) С 07 0 233 56

ГОсудАРстВенний нОмитет сссР по дклАм изоБретений и открытий. (21) 3583587/23-04 (22) 21.04.83 (46) 15. 06.84. Бюл. Ф 22 (72) Н.А,Кейко, Т.Н.Мамашвили, Г.Г.Скворцова, Е.С.Домнина и M.Ã.Âoðoíêoâ (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (53) 547.781(088.8) (56) 1. Sjollema М.В.I. Kam А.I.Í.

The formation of methylglyoxal and

of formaldehyde in g1ucolysis.-Rec.

trav.chim.Pays.- Ваз, 1916, 36, 18093.

2. Bernhaver К. Reaction of sugars

and their decomposition products

with nitrogenous substances. I.Formation of imidazoles. — Z physio1 СЬеш"., 1929, 183, 67-73.

„SU„„1097624 А (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИНКОВОЙ

СОЛИ 5-МЕТИЛИМИДАЗОЛА путем взаимодействия карбонильного соединения с аммиаком, формальдегидом и гидроокисью цинка, отличающийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта и упрощения процесса, в качестве карбонильного соединения используется Я,-зтоксиакролеин, водный раствор которого последовательно обрабатывают каталитическим количеством соляной кислоты при 35о

40 С, избытком аммиака, зквимолярннм количеством формальдегида при 45; 50 С и гидроокисью цинка.

9 . ч

1097624 3 щнй брутто-формуле Zn-.ñîëè, что специально. подтверждено контрольным экспериментом (пример 2).

Проведение. реакции при 45-50 С также способствует. достижению высокого выхода и чистоты продукта, При более низкой температуре необходимо увеличение продолжительности процесса, что ведет к снижению чистоты продукта. При более высокой температуре происходит улетучивание исходных компонентов.

Получаемый бис-(5-метилимидозолато) цинк не растворяется в обычных органических растворителях,.не плавится до 300 С. Из соли может быть выделен 5-метилимидазол, что подтверждено в специальном исследовании.

Пример 1. К 10 г (0,1 моль)

Ы-этоксиакролеина приливают 10 r воды, 1-2 капли концентрированной соляной кислоты и перемешивают при 3540 С 4 ч. Затем к этой реакционной смеси приливают 130 мл аммиака и че" рез 30 мин добавляют 8, 1 г (О, 1 моль)

37K-ro раствора формалина. Смесь нагревают при 45-50 С 7 ч, и затем приливают раствор 50 г Zn(OH), в аммиаке, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 8,3 r (727).

Найдено, : С 43,95; Н 4,53, И 23,92; Zn 29,15.

С 8 Н1оМ4Еп.

Вычислено,7: С 42,29," Н 4,40, N 24,66, Zn 28,63.

Осадок до 300 С не плавится, не растворяется в органических растворителях растворяется только в разбавленных кислотах и щелочах. ИК-спектр

1. д см ", КВt) 1050, 1100, f230, 1450, 1480, 1550.

При соблюдении предлагаемой последовательности целевой продукт получается чистым, без примеси продукта

50 альдольной конденсации, которая имеет место, если вначале добавить формалин, а потом аммиак. Если обработанный кислотой водный раствор д.-этоксиакролеина приливать одновре55 менно с формалином к аммиачному раствору гидроокиси цинка, то продукт имеет элементный состав, не отвечаюИзобретение относится к области синтеза гетероциклических соединений, а именно к синтезу цинковой соли 5-метилимидазола, являющейся источником 5-метилимидазола. Последний может найти применение как полупродукт при синтезе N-винильных мономеров и потенциальных биологически активных соединений.

Известен способ получения цинко- 10 вой соли 5-метилимидазола при взаи модействии метилглиоксаля (в виде водного раствора) с аммиаком в присутствии формальдегида с последующей обработкой аммиачным раствором гид- 15 роокиси цинка { 1 3.

Наиболее близким к предложенному является способ получения цинковой соли 5-метилимидазола из водного раствора метилглиоксаля, формальде- 20 гида и аммиачного раствора гидрооки" си цинка при комнатной температуре (2g, Недостатками этого способа является использование большого (60-кратного) избытка аммиака по отношению к метилглиоксалю, что приводит к загрязнению конечного продукта примесями.

Цель изобретения — упрощение про- 30 цесса получения цинковой соли 5-метилимидазола и повышение чистоты целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что водный раствор о -этоксиакролеина сначала обрабатывают каталитическим количеством концентрированной соляной кислоты при 35-4О С, затем прибавляют избыток аммиака и эквимолярное количество формальдеги- 40 да при 45-50 С, далее ведут обработку гидроокисью цинка.

При этом осаждается цинковая соль бис-(5-метилимидозолато)цинк, состав которой определен на основании данных 45 элементного анализа и ИК-спектра.

Выход 72Х.

Приме р 2. К 10 r (0,1 моль)

Ы-этоксиакролеина приливают 10 г воды и 1-2 капли концентрированной соляной кислоты и перемешивают при 35о

40 С 4 ч. Затем эту реакционную смесь и 8, 1 г (О, 1 моль) 37Х-го раствора формалина приливают одновременно к аммиачному раствору гидроокиси цинка.

Через 1 ч выпавший осадок отфильтровывают водой, спиртом и эфиром. Получено 8 г продукта, который имеет элементный состав, не отвечающий брутто-формуле цинковой соли.

Таким образом, данный способ получения цинковой соли 5-метилимидазола

1097624

Составитель Е.Волков

Редактор Т.Портная Техред T,Äóáèí÷àê Корректор A.ференц

Заказ 4140/21 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", г.Ужгород, ул.Проектная, 4 в сравнении с базовым объектом (прототипом) обеспечивает высокий выход продукта (727), состав которого доказан. Вместо дефицитного сырья (ме тилглиоксаля) использован доступный ф -этоксиакролеин.