Способ получения сернокислотной пасты 1,5-диокси-2,6- дисульфоантрахинона

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОКИСЛОТНОЙ ПАСТЫ 1,5-ДИОКСИ-2,6-ДИСУЛЬ-ФОАНТРАХИНОНА , о т л и ч а ю щ и и с я тем, что реакционную смесь, полученную после сульфирования смеси 1,5и 1,8-диоксиантрахинона или соответствующей смеси диметоксиантрахинона концентрированной серной кислотой, обрабатывают водой до концентрации серной кислоты 80-90% при 50-70 0 с последующим вьщелением целевого продукта фильтрацией при охлаждении до 15-25°С и промывкой 80-90%-ной серной кислотой.

,SU.„1129204 А

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3 1) С 07 С 143/36

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3379673/23-04 (22) 23. 10.81 (46) 15. 12.84. Бюп. ¹ 46

:(72) В.Л.Плакидин, В.П.Невмывако и С.С.Ткаченко (53) 547.541.07(088.8) (56) 1. Патент СНА ¹ 3983145, ;кл. 260-373, опублик. 1976. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРНОКИСJI0TH0A ПАСТЫ 1,5-ДИОКСИ-2,6-ДИСУЛЬ-ФОАНТРАХИНОНА, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что реакционную смесь, полученную после сульфирования смеси 1,5и 1,8-диоксиантрахинона или соответствующей смеси диметоксиантрахинона концентрированной серной кислотой, обрабатывают водой до концентрации серной кислоты 80-90Х при 50-70 С с о последующим выделением целевого продукта фильтрацией при охлаждении до 15-25 С и промывкой 80-90Х-ной о серной кислотой.

Вычислено, %:

С вЂ” 37, 76

Н вЂ” 2,94

5 — 14,40

Найдено, X:

С вЂ” 37,23; 37,38, Н вЂ” 2,82; 2,96, Б — 14, 45, 14, 25

Кристаллизационная вода:

Вычислено — 10, 1%- Найдено 10,4%..

Вещество плавится с разложением после 355 C. о

Строение продукта подтверждается наличием характеристических частот в ИК-спектрах: 637, 1050, 1255 см для О Н -группы," 922, 2935 см 1 для ОН-группы.

Пример 1. В реакционную смесь, полученную после сульфирова-ния 60 r 1,5-ди-оксиантрахинона и

40 г 1,8-диоксиантрахинона, содержащую 90 г 1,5-ди-окси-2,6-дисульфо-,.

60 г, 1, 8-диокси-2, 7-дисульфоантрахинонов и 14 г других изомеров, в

1130 r 98-99%.-ной серной кислоты, доо бавляют при температуре не вьппе 50 С о

i i3 мл воды и охлаждают до 15 С за

4-5 ч при постоянном размешивании.

Выпавший i 5-диокси-2, 6-дисульфоантрахинон отфильтровывают, промывают

70 мп 90%-ной серной кислотой и отжимают. Получают 152 r сернокиспотной пасты с содержанием, %: 1,5-диокси 2,6-дисульфоантрахинона 59, 15, 1,8 диокси-2,7-дисульфонатрахинона 0,72, серной кислоты 36, 12 и воды 4,01.

Пример 2. В реакционную смесь, полученную после сульфирова,ния с одновременным гидролизом 50 г

1,5-диметокси- и 50 r 1,8-диметоксиантрахинонов, содержащую 69 r 1,5диокси-2-дисульфо-67 r 1, 8-диокси2,7-дисульфоантрахинонов и 11,4 г других изомеров, в 990 г 99-100X-.-ной серной кислоты, добавляют при 70 С

1 11292

Йзобретение относится к способу получения новой сернокислотной пасты

1,5-диокси-2,6-дисульфоантрахинона, которая может быть использована в синтезе высокопрочных красителей ан5 трахи н о нов ог о ряда, в час тн ос ти дисперсных красителей темных тонов синег.о п.з и синего ()п.э, Известен способ получения дикалиевой соли 1,5-диокси-2,6-дисульфоантра-10 хинона, получаемой при сульфировании смеси диоксиантрахинонов, концентрированной серной кислотой, разбавлением водой до концентрации серной о кислоты 15-20%, нагреванием до 95 С и высаливанием хлористым калием и фильтрацией при этой температуре с последующим отделением из охлажден-, . о ного до 25 С фильтрата вьлтавшего в осадок 1,8-изомера и высушиванием цел ев ог о продукта, к от орый нах одит даль нейшее применение.в синтезе красителей антрахинонового ряда (1) .

Однако. недостатками известного способа являются образование значительного количества трудноутилизируемых солевых стоков, содержащих около

30 г/л серной кислоты и 115 г/л неорганических солей, использование хлористого калия для перевода кис30 лоты в соль и необходимость сушки целевого продукта.

Цель изобретения — разработка способа получения нового полупродукта для синтеза красителей антрахинонового ряда, который бы не требовал сложной

Ыхнологии для его осуществления.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения новой. сернокислотной пасты 1,5-диокси-2,6-, дисульфоантрахинона, заключающемуся в том,что реакционную смесь, полученную после сульфирования смеси

1,5- и 1,8-диоксиантрахинона или соответствующей смеси диметокоиантрахи нона концентрированной серной кисло", той, обрабатывают водой до концент-, рации серной кислоты 80-90Х при тем- . пературе 50-70 С с последующим вьде0 лением целевого продукта фильтрацией при охлаждении до 15-25 С и промыво кой 80-90Х-ной .серной кислотой.

Следует отметить, что при вьделении целевого продукта.из серной кислоты с концентрацией ниже 80% или вы" ше 90% наблюдается частичное раство- 5 рение целевого продукта в смеси и охлаждение ниже 15 С технологически не обоснована (лишние энергозатраты), 04 2 а выше 25 С нежелательно из-за раст. ворения выделяемой кислоты.

Кроме. того, полученная новая паста содержит не описанную в литературе

1, 5-диокси-2, 6-дисул ьфокислоту антрахинона, характеристика которой приведена ниже.

1,5-диоксиантрахинон-2,6-дисуль— фокислота кристаллизуется из 70%— ного водного ацетона и содержит

2,5 моль кристаллизационной воды

С14Н801о 2 1/2 Н О

Показатели

Дисперсный синий п.э иповой полученный

110

100

100

130

Оттенок и чистота

Соответствуют

Соответствуют для порошков

Не нормируется

Не нормируется

3 11292

247 мп воды и охлаждают до 25 С за

4 ч при постоянном размешивании. Выпавший 1, 5-диокси-2, 6-дисульфантрахи« нон отфильтр овывают, промывают

50 мл 80Х-ной серной кислоты и отжимают. Получают 100 г сернокислой пасты с содержанием, %: 1,5-диокси-2,,6,цисульфоантрахинона 69, 16, 1,8-диокси-2,7-дисульфоантрахинона - 1,34; серной кислоты 23,6 и воды 5,9. 1О

Пример 3. В реакционную смесь, полученную после сульфирования с одновременным гидролизом 100 г смеси диметоксиантрахинонов (1,5 изомер 49,4Х, I 8-изомер 41,2%, при- 15 меси других изомеров 9,47), содержащую 69 r 1,5-диокси-2,6-ди". ульфо56 г 1,8-диокси-2,7-дисульфоантрахинона и 21,8 г других изомеров в

1100 г 99-100%-ной серной кислоты, до О бавляют при 70 С 195 мл воды и охлаждают до 20 С за 6 ч при постоянном о размешивании. Выпавший 1,5-диокси2, 6-дисульфоантрахинон отфильтровывают, промывают.120 мп 857-ной сер- 25 ной кислотой и отжимают. Получают

108 r сернокислотной пасты с содержанием, 7.: .1,5-диокси-2,6-дисульфоантрахинона 63,8, 1,8-диокси-2,7дисульфоантрахинона 1,0 1, серной кис- ЗО лоты 29,9 и воды 5,29

1,5-диоксиантрахинон-2,6-дисульфокислота (сернокислая паста), по" лучаемая по изобретению может быть непосредственно использована в син- 35 тезе промежуточного продукта (ализарин сафироля Б) для получения дисперсных красителей темных тонов- синего п.э и синего О п.э по известной методике. 40

112,5 г сернокислой пасты 1,5диоксиантрахинон-2,б-дисульфокислоты, полученной по примеру 1, сусf

Красящая концентрация, 7.

Массовая доля воды, 7 не более пендируют в 264 г 100Х-ной серной о кислоты и при температуре 20-30 С, прибавляют 50 г нитросмеси (Н 504 .

:HN03 — l:1) . Реакционную смесь размешивают 30 мин при 30 С, затем за

1 ч нагревают до 45 С и выдерживают при этой температуре в течение 2 ч °

Последующую обработку нитромассы и получение ализарин сафироля Б про.водят по известной методике.

Синтезы красителей из.ализарин са- . фироля Б осуществляются: дисперсного синего п.э. последовательным десульфированием и бромированием, а дисперсного синего О.п.э. по известной

Ф технологии.

Сравнительные показатели дисперс-; ного синего п.э. и дисперсного синего О.п.э1 полученных при использовании свободной 1, 5-диоксиантрахинон2,6-дисульфокислоты в их синтезе с тыловыми образцами из соответствующей калиевой соли приведены в следующей таблице.

Таким образом, наряду с доказательством структуры нового соединения в таблице представлены данные о полезности использования последнего в сравнении с известными структурными аналогами. Предлагаемое изобретение устраняет трудноутилизируемые солевые стоки, содержащие около 30 г/л серной кислоты и 115 г/л неорганических солей, образующихся при выделении дикалиевой соли 1,5-диоксиантрахинон2,б-дисульфокйслоты, которая к тому же должна подвергаться сушке перед использованием в синтезе красителей.

Кроме того, исключается использование дефицитного хлористого калия и отпадает необходимость в сушильном оборудовании.

Дисперсный синий О.п.э: типовой полученный

1129204

Продолжение таблицы

E Дисперсный синий О.п-э

Показатели

Дисперсный синий п.э типовой полученный типовой полученный

Массовая доля золы Ж не более

5,4

Реакция водной суспензии (рН) Дисперсность, мкм

9-1б

8-16

8-15

Заказ 929б/18 - Тираж 409 Подпис кое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП"Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель T.Âëàñîâà

Редактор Л.Авраменко Техред T.Ôàíòà. Корректор M.Ëåîíòþê,