Фунгицидное средство (его варианты)

 

Фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент производное триазола, поверхностно активное вещество - алкиларилсульфонат, эфир и органический растворитель диметилфо1 мамид и ксилол, отличающееся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного триазола соединение общей формулы где R гетил , этил, изопропил, -бутил, аллил; X - водород при R метил, Н-бутил и аллил или хлор при R - метил, этил и изопропил , а в качестве алкиларилсульфоната додецилбензолсульфонат кальция, в качестве эфира - полигликолевый эфир олеилового спирта и дополнительно в качестве поверхностно-активного вещества эпоксидированное кокосовое масло при соотношении компонентов , мас.%: 5,0 Производные триазола Эпоксидированное коко3 ,4 совое масло Полигликолевый эфир .6,7 олеилового спирта СО Додецилбензолсульфонат 6,7 кальция 38,2 Ксилол 40,0 Диметилформамид 2. Фунгицидное средство в форме порошка, содержащее активный ингредиент - производное триазола, а также поверхностно-активное вещест:л во - алкилсульфонат и порошковый ноDO ЭО ситель - каолин, отличающееся тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного триазола соединение общей формулы R где R метил , этил, изопропил, н-бутш1, аллил;

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К IlATEHTV

3,4

С1

С1

N

Ф

1

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3454839 05 (22) 21.06.82 (31) P 3125112.9 (32) 26.06.81 (33) ФРГ (46) 30.04.85. Бюл. ¹ 16 (72) Рихард Зеринг, Вольфганг Букк (ФРГ), Эрих Раддатц (Колумбия) и Зигмунд Луст (ФРГ) (71) Целамерк ГМБХ унд КО КГ (ФРГ) (53) 632.952(088.8) (56) 1. Патент С111А № 3708573, кл. 260-556F, опублик. 1969.

2. Патент Великобритании № 1418430, кл. С 2 С, опублик. 1975 (прототип). (54) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО (ЕГО

ВАРИАНТЫ). (57) Фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активный ингредиент производное триазола, поверхностно активное вещество — алкиларилсульфонат, эфир и органический растворитель днметилформамид и ксилол, о т л ич а ю щ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного триазола соединение общей формулы где R — метил, этпл, изопропил, н-бутил, аллил;

4 (5 1 ) А О 1 N 4 3 / 64; С 0 7 D 24 9 / 1 8

Х вЂ” водород при R — метил, H-бутил и аллил или хлор при К вЂ” метил, этил и изопропил, а в качестве алкиларилсульфоната— додецилбензолсульфонат кальция, в качестве эфира — полигликолевый эфир олеилового спирта и дополнительно в качестве поверхностно-активного вещества эпоксидированное кокосовое масло при соотношении компонентов, мас.%:

Производные триазола 5,0

Эпоксидированное кокосовое масло

Полигликолевый эфир олеилового спирта . 6,7

Додецилбензолсульфонат кальция 6,7

Ксилол 38,2

Диметилформамид 40,0

2. Фунгицидное средство в форме порошка, содержащее активный ингредиент — производное триазола, а также поверхностно-активное вещество — алкилсульфонат и порошковый носитель — каолин, о т л и ч а ющ е е с я тем, что, с целью повышения фунгицидной активности, оно содержит в качестве производного триазола соединение общей формулы

0 где К вЂ” метил, этил, изопропил, н-бутил, аллил;

1153810

М

У (I)

4

Cl х

Х вЂ” водород при R — метил, H-бутил и аллил или хлор при R — метил, этил и изопропил, а в качестве алкилсуфоната— олеилсульфонат натрия и дополнительно в качестве поверхностно †активного вещества конденсат натриеИзобретение относится к химическим средствам защиты растений, кс:нкретно к фунгицидному средству (его вариантам) на основе производ— ного триазола.

Известно фунгицидное средство на основе сложных эфиров тиофосфорной кислоты Ц .

Наиболее близким к предлагаемому является фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата или порошка на основе производных триазола, поверхностно-активного вещества алкиларилсульфоната и эфира или алкилсульфоната и органического растворителя — диметилформамида и ксилола или порошкового носителя — каолина (2) .

Однако указанные фунгицидные средства обладают недостаточной активностью при малых концентрациях.

Цель изобретения — повышение фунгицидной активности средства.

Для достижения этой цели изобретение предусматривает использование фунгицидного средства в его вариантах.

Фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержащее в качестве активного ингредиента производное триазола формулы

О где R — метил, этил, изопропил, и-бутил, аллил, вой соли нафталинсульфокислоты и формальдегида при следующем соотношении компонентов, мас.7:

Производные триазола 10

Олеилсульфонат натрия 3

Конденсат натриевой соли нафталинсульфокислоты и формальдегида 5

Каолин 82

Х вЂ” водород при R — метил, »»-бутил и аллил, или хлор при R — метил, этил и изо— пропил, а также поверхностно-активное вещество — эпоксидированное кокосовое масло, ноликликолевый эфир олеилово— го спирта, додецилбензолсульфонат кальция и органический растворительдиметилформамид и ксилол при следующем соотношении компонентов, мас./.:

Производные триазола 5,0

Эпоксидированное кокосовое масло 3,4

Полигликолевый эфир олеилового спирта 6,7

Додецилбензолсульфонат кальция 6,7

Ксилол 38,2

Диме тилформамид 40,0

Фунгицндное средство в форме порошка, содержащее в качестве активного ингредиента производное триазола формулы где R — метил, этил, изопропил, и -бутил, аллил, Х вЂ” водород при R — метил, И-бутил и аллил, или хлор при R — - метил, этил и изопропил, 40 а также поверхностно-активное вещество — олеилсульфонат натрия и конденсат натриевой соли нафталин153810

Cl

Х Я (тт)

N

N ã (Тп)

OH

СХ

Ы

К

Ф (IU) 50

55 з 1 сульфокислоты и формальдегида и порошковый носитель — каалин при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Производные триазола 10

Олеилсульфонат натрия 3

Конденсат натриевой соли нафталинсульфокислоты и формальдегида 5

Каолин 82

Преимуществом средства в форме порошка перед средством в форме эмульгируемого концентрата является возможность его применения в качестве протравителя семян.

Предлагаемое фунгицидное средство приготавливают простым смешиванием компонентов.

Соединения (1) получают путем нагрева при 80-150 С в течение нео скольких часов

a) бензотриазола общей формулы где X имеет указанное значение, или его таутомера общей формулы: где Х имеет указанное значение, в присутствии пригодного для введения радикала R сложного эфира серной кислоты или сульфокислоты обычно в среде инертного растворителя, или б) соединения общей формулы где R и Х имеют указанное значение, в присутствии небольшого количества подходящего сложного эфира серной кислоты или сульфокислоты, или же небольшого количества катали- затора передачи фаз.

4

При осуществлении способа а) в качестве инертного органического растворителя используют толуол, бензол, ксилол, хлорбензол.

Способ б) осуществляется в расплаве. Обычно реакция протекает за короткое время. В качестве катализатора годятся сложные эфиры серной кислоты или сульфокислоты, которые также применяются для введения радикала R в способе а). Обычно применяют диметилсульфата или сложный метиловый эфир-п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора.

Пригодными для проведения способа б) ка-ализаторами передачи фаз являются хлористый или бромистый триэтилбензиламмония, хлористый, бромистый, гидрогенсульфат и гидроокись тетрабутиламмония, бромистый тетрабутилфосфония.

Следующие примеры иллюстрируют получение соединений формулы (l).

Пример 1. 1-N-окись

З-метил-4,5-дихлорбензотриазола.

153 г (0,75 моль) 4,5-дихлор — 1-оксибензотриазола суспендируют в

500 мл толуола и смешивают с 99 г диметилсульфата. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником в течение одного часа. При этом образуются две фазы. После охлаждения реакционную смесь смешивают с ледяной водой, после чего отделяют толуольную фазу. Выпавший продукт отсасывают из водной фазы, в горячем состоянии смешивают с диметилформамидом, охлаждают и отсасывают.

Дополнительно промывают холодным этанолом. Получают 105 г (68X теории) указанного целевого продукта.

Из толуольной фазы можно также выделить еще целевой продукт. Т. пл.

164 С.

Вычислено, %: С 38,50; Н 2,29;

N 19,25.

Найдено, X: С 38,69; Н 2,18;

N 19,02.

Пример 2. 1-К-окись

3-метил-4,5 дихлорбензотриазола.

5,4 г (0,025 моль) 4,5-дихлор-1—

-метоксибензотриазола и 0,12 r (0,001 моль) диметилсульфата нагревают до температуры в течение одноо

ro часа. При этом при 100 С образуется расплав, который снова эатверо девает при 110 С. После охлаждения

1153810

Та блица 2 (I)

У

4

О

Таблица

Активное вещество

Исходное вещество

Х Т. Пл. С

14

164 (из этанола) СН

II

102 (из толуола) II СН =CH-ÑÍ Н

2 2

15

ТЧ

224 цу, ) 4О

III СН, Cf

62 (из толуола) Н-С, Н, Известно

90

Ч изо-С 1Ну

СТ

44 (из толуола) 35 l 54 (из толуола) VI СН

СТ

28

21 целевой продукт перекристаллизовывают из 15 мл этанола. Выход 92,5% теории. Т. пл. 164 С.

Пример 3. 1-N — окись 3-ал лил-4,5-дихлорбензотриазола.

7,0 г 4,5-дихлор-1 аллилоксибенэотриазола и 0,10 r диметисульо фата нагревают до 130 С в течение двух часов. Получаемый продукт перекристаллизовывают из толуола.

Выход 85 3% теории. Т. нл. 102 С.

Аналогично получают и все остальные соединения (l). .Изобретение иллюстрируется следующими примерами, в которых испытуемые средства содержат в качестве активного вещества или соединения, сведенные в табл. 1. или известные соединения А, Б, В

A = 1(4 -хлорфенокси)-1-(1,2,4-триазол-1 -ил)-2-фенил-этанол, Б = 1-(4 -хлорфенокси)-1-(1,2.4-триазол-1 -ил)-3,3-диметил-бутан-3-ол.

В = 0,0-диизопропил-S-áåíçèëôîñôoðтиоат.

Пример 4. Зараженный

PyricuIaria рис в тропических условиях обрабатывают водным препаратом фунгицидного средства, содержащего, вес.%: активное вещество 5 (табл. 2 и 3), эпоксидированное кокосовое масло 4, полигликолевый эфир олеилового спирта 6,7, додецилбензолсульфонат кальция 6,7, диметилформамид

40 и ксилол 38,2. Обработку проводят в 18-й, 23-й и 29-й день после посе15 ва. Через 6, 10 н 14 дней после последней обработки риса фунгицидом оп-, ределяют процентную степень заражения. Результаты опыта сведены в табл. 2.

Процентная степень заражения через х дней после последней обработки фунгицидом при концентрации активного вещества, равной 500 ч/милл

Х=бХ =10 Х =14

Пример 5. Опыт с мучнистой росой ячменя (Erisiphe graminis .var. hordei) системное действие (грибковая болезнь побегов зерновых культур). Семена ячменя встряхивают в закрытой стеклянной бутыл1153810

Таблица 31

Степень поражения, %, по сравнению с необработанными контрольными растениями

Актизное вещество

0

VI

А (известно) Б (известно) Составитель А. Максимов

Редактор А. Долинич Техред С.Легеза Корректор И. Муска

Заказ 2521/44 Тираж 743 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ке с 10 г (на кг семян) порошкового фунгицида, содержащего, вес.%: действующее вещество 10 (табл. 2), олеилсульфонат натри 3, конденсат натриевой соли нафталинсульфокис- 5 лоты и формальдегида 5 и каолин 82.

Семена засевают Зх12 зерен в цветочные горшки 2 см глубиной в смесь из одной весовой части стандартной земли фрусторфера и одной весовой части кварцевого песка. Прорастание и всход протекают в благоприятных условиях в теплице. По истечении 7 дней после посева, когда растения ячменя выпустили первый I5 лист, их посыпают свежими спорами

Erysiphe graminis var, hordei и культивируют дальше при 21-22 С, отноо сительной влажности воздуха 80-90% и освещении в течение 16 ч. В тече- 20 ние б дней на листьях образуются типичные пустулы мучнистой росы. Степень поражения выражают в процентах поражения необработанных контрольных растений, при 0 % нет никакого поражения, а при 100% степень поражения такая же как у необработанных контрольных растений.

Действующие вещества в фунгициде и результаты опыта сведены в табл. 3. 30

Таким образом, предлагаемые фунгицидные средства обладают высокой фунгицндной активностью при малых концентрациях.