Способ очистки @ -токоферола

 

СПОСОБ ОЧИСТКИ ot -ТОКОФЕРОЛА , полученного конденсацией триметилгидрохинона с изофитолом, экстракцией углеводородного раствора технического продукта водно-органической смесью, отличающийс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве углеводорода используют углеводород и экстракцию полученного раствора осуществляют последовательна водно-диметилформамидной смесью, содержащей 15-20 об.% воды, и 6-7 М раствором безводного хлорида цинка в пропаноле. ш ю « &

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

4(st) С 07 D 311/72

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ (21) 3470558/23-04 (22) 28.04.82 (46) 07,05,85. Бюп. Ф 17 (72) Е.И. Рахманько, P.О. Иатевосян, С.И. Лещев, С.Ф. Нетрашкевич, Т.К. Халецкая, 3.С.Агавелян, Т.Т. Авакян, Г.Л. Старобинец, Г.Г. Худоян и Г.Х. Гарибян (71) Белорусский государственный университет им. В.И. Ленина, Научноисследовательский институт физикохимических проблем Белорусского государственного университета им. В.И. Ленина и Армянский филиал

Всесоюзного научно-исследовательского института химических реактивов и особо чистых химических веществ "ИРЕА" (53) 547.814.07(088.8) (56) 1. Заявка Японии Р 51-24513, кл . 16 Е 41, опублик. 1976. . 2. Патент США и 4208334, кл. С 07 D 311/72, опублик. 1980 (прототип) .

„„SU„„1 1 54279 А (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ М -ТОКОФЕРОЛА, полученного конденсацией триметилгидрохинона с изофитолом, зкстракцией углеводородного раствора технического продукта водно-органической смесью, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве углеводорода используют углеводород С -С о и зкстракцию полученного раствора осуществляют последовательно водно-диметилформамидной смесью, содержащей

15-20 об.й воды, и 6-7 И раствором безводного хлорида цинка в пропаноле.

1154279

Изобретение относится к усовершенствованному способу очистки с -токоферола, который является физиологически активным веществом, относится к витамину Е, а также может использоваться в качестве активного антиоксиданта.

М -Токоферол получают путем конденсации триметилгидрохинона и изофитола. Реакционная смесь, получаемая путем взаимодействия этих веществ в среде уксусной кислоты, содержит их в значительных количествах. Так, реакционная смесь, полученная при взаимодействии равных молярных количеств триметилгидрохинона и изофитола, содержит 807

К -токоферола, 12Х изофитола и 87 триметилгидрехинона.

Известен способ очистки М --токоферола, основанный на вакуумной разгонке полученного технического продукта, газовой хроматографии и молекулярной перегонке (11;

Однако этот способ малопроизводителен, труден в исполнении, поскольку требует глубокого вакуума (не более 1 мм рт.ст.) и высокой температуры (до 250 С) . Это, в свою очередь, ведет к осмолению части продукта (выход не более 93Х от исходного количества).

Известен также способ очистки

М -токоферола, получаемого конденсацией триметилгидрохинона с изофитолом, многократной экстракцией раствора технического продукта в гексане водно-метанольной смесью в объемном соотношении 1:1, 17-ным водным раствором NaHCO>, 17,-ным раствором гидроокиси калия в метаноле, 10Х-ным водным раствором соляной кислоты, 1 н. водным раствором

NaHC0 и водой с последующей фрак3 ционной перегонкой целевого проо дукта при 270 С и остаточном давлении 0,05 мм рт.ст.

При таких условиях только перегонка 1 кг ос -токоферола занимает

10-12 ч, Кроме того, для выделения е -токоферола из фракций 1 и 2, где его содержание от общего количества составляет, 14 г или 4,3Х необходима дополнительная. перегонка.

Таким образом, известный способ хотя и предусматривает высокую чистоту 99Х и выход продукта 97Х

ЗО

55 является черезвычайно громоздким и малопроизводительным.

Целью изобретения является упрощение процесса за счет уменьшения стадий экстракции и исключения фракционной перегонки в глубоком ва— кууме.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу в качестве углеводорода используют углеводород -Cs-C > с последующей экстракци— ей полученного раствора воднодиметилформамидной смесью, содержащей 15-20 об.7 воды, а затем

6-7 M раствором безводного хлорида цинка в пропаноле.

Применение углеводородов меньшей молекулярной массы, чем СВ-С1, приводит к снижению эффективности удаления больших количеств триметилгидрохинона, а применение углеводородов большей молекулярной массы создает трудности при их отгонке.

Использование. водно-диметилформамидных смесей, содержащих 15-20 об.7 воды, обусловлено тем, что меньшее колич ест во воды при в одит к пот ер е м -токоферола за счет его экстрагируемости в водно-диметилформамидную фазу. Например, диметилформамид, содержащий 5 об.7. воды, экстрагирует вместе с триметилгидрохиноном до 307 a4 -токоферола. Использование больших количеств воды ведет к уменьшению растворимости триметилгидрохинона и снижению эффективности его отделения. Использование малых концентраций хлорида цинка (меньше 6 М) приводит к неполному извлечению изофитола, а использование более чем 7 И растворов хлорида цинка неудобно из-за их высокой вязкости.

Полученный углеводородный раствор очищенного Ж -токоферола промывается 107-ным водным раствором серной кислоты с целью удаления возможных примесей хлорида цинка, после чего углеводород отгоняется.

Степень чистоты конечного продукта

97-99Х.

Пример 1. В 100 мл октана, нонана или декана растворяют 20 r технического продукта. содержащего,7:

М -токоферол 78, триметилгидрохинон

8; изофитол 12, другие примеси 2.

Полученный раствор фильтруют с целью удаления механических примесей

1154279

15

ВНИИПИ Заказ 2625/22 .Тираж 384 Подписное

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 и приливают к нему 50 мл водно-диМетилформамидной смеси, содержащей

20 об.Х воды. Смесь встряхивают

2-3 мин, после расслаивания фазы разделяют и повторяют экстракцию еще 40 мл водно-диметилформамидной смеси, содержащей 20 об.7 воды.

В результате этих операций происходит полное удаление примесей триметилгидрохинона (остаточное содержание не более 0,17). К углеводородной фазе, содержащей М -токоферол и изофитол, приливают 50 мп

7 И раствора безводного хлорида цинка в пропаноле и встряхивают

4-5 мин. Фазы разделяют и повторяют экстракцию еще 50 мл 7 М раствора хлорида цинка .в пропаноле. При этом происходит удаление изофитола (на 927). Углеводородный раствор

et. -токоферола промывают 50 мп

10Х-ного раствора серной кислоты с целью удаления примеси хлорида цинка в углеводородной фазе, фазы разделяют н отгоняют углеводород.

В остатке от перегонки содержится

15,1 r g, -токоферола чистотой 98,0Х, что составляет 94 9Х от исходного ко. личества.

Пример 2. Очистке подвер- 30 гают продукт, полученный путем конденсации изофитола с полуторакратным избытком триметилгидрохинона. В нем содержится, Х: Ж -токоферол 77; триметилгидрохинон .15; иэофитол 7; другие примеси 1. Очистку проводят аналогично примеру 1, только в качестве экстрагента используют воднодиметилформамидную смесь, содержащую 15 об.X воды. После всех. описан-. 40 ных операций из 20 г исх<щного продукта получают 15 r О6 -токоферола чистотой 98,5Х, что составляет

95,4Х.

П. р и м е р 3.. Очистке подвер- 45 гают продукт, полученный путем взаи-. модействия изофитола и триметилгидрохинона в молярном соотношении

1,25:1 и содержащий, Х;М -токоферол

71, триметилгидрохинон 6; изофитол 50

20, другие примеси 3. После очистки получают 14 г g -токоферола чистотой 98,17, что составляет 98,7Х.

Пример 4. В 100 мл декана растворяют 20 r технического продукта, содержащего, 7.: с -токоферол

78, триметилгидрохинон 8; изофитол

12 другие примеси 2. Полученный раствор фильтруют с целью удаления механических примесей и приливают к нему 50 мл водно-диметилформамид— ной смеси, содержащей 20 об.Х воды.

Смесь встряхивают 2-3 мин, после расслаивания фазы разделяют, повторяют экстракцию еще 40 мл воднодиметилформамидной смеси, содержащей 20 об.7. воды. В результате этих операций происходит полное удаление примеси триметилгидрохинона (остаточ. ное содержание не более 0,17) . К углеводородной фазе, содержащей об -токоферол и изофитол, приливают

50 мл 7 И раствора безводного хлорида цинка в пропаноле и встряхивают 4-5 мин. Фазы разделяют и повторяют экстракцию 50 мл 7 М раствора хлорида щ нка в пропаноле.

При этом происходит удаление изофитола (на 92X) . Углеводородный раствор ф(, -токоферола промывают 50 мл

107.-ного раствора серной кислоты с целью удаления примеси хлорида цинка в углеводородной фазе. Фазы разделяют и отгоняют углеводород.

В остатке от перегонки содержится

15, 1 г с(-токоферола чистотой 98,07, что составляет 94,9Х от исходного количества.

При использовании в качестве углеводородной фазы октана и нонана соответственно получают 15,0 и

15,05 г м -токоферола чистотой

97,87. с выходом 94,3 и 94,77.

При использовании 6 M раствора хлорида цинка очищенный продукт содержит 96,1Х а -токоферола, а выход сос тавляет 96,2Х.

Использование предлагаемого способа значительно уппощает процесс очистки М -токоферола, поскольку для практически годной очистки продукта используется всего лишь двухкратная экстракция и исключается необходимость применения высоких температур и глубокого вакуума. Весь процесс очистки занимает нэ более 2 ч и предусматривает регенерацию экстрагентов путем их отгонки.