Способ получения 2,5-дифенил-4,6-ди- @ -1,3,2,5- диоксаборафосфоринанов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИФЕНИЛ-4 ,6-ДИ-К-1,3,2,5-ДИОКСАБОРАФОСФОРИНАНОВ общей формулы I Ч vCHO. С«Н5-Р( В-СбН5 сно I R где R - CCIj или ,j -п, заключакяф1йся в том,что 2,5-дифенил-4,б-ди-R-1,3,2,5-диоксаборафосфоринан общей формулы II R .CHOv - сно-- А где R - алкил или фенил, подвергают взаимодействию с функциоko нально-замещенным альдегидом формулы RCHO, где R имеет указанное значение, при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворителя при комнатной температуре„ 2. Способ по п. 1, заключаклцийvj ся в том, что в качестве ор00 ганического растворителя используют избыток функционально-заvj Jih мещенного альдегида или ацетон . Ч

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (I!) (51)4 С 07 F 5 04 9/50

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ », (- .

/ gg

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ /

К ABTOPGHGMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

К

l сно, Сбнб,,8 — CgH

СН0

R (21) 3658216/23-04 (22) 29.09.83 (46) 15.09.85. Бюп. В 34 (72) Б.А.Арбузов, О.А.Ерастов, Г.Н.Никонов и С.Н.Игнатьева (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А.Е.Арбузова (53) 547.241.07(088.8) (56) Арбузов Б.А. и др. Свойства и строение продукта взаимодействия ди(оксиметил)-фенилфосфина и изобутилового эфира дифенилборной кислоты. Изв. АН СССР, сер. хим., 1981, В 7, с. 1545-1550.

Арбузов Б.А. и др. Синтез и пространственное строение 4,6-дизамещенных 2-бора-1,3,5-диоксафосфоринанов.Изв. АН СССР, сер.хим., 1983, Ф 6, с. 1374. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5-ДИФЕНИЛ-4,6-ДИ-R-1,3,2,5-ДИОКСАБОРАФОСФОРИНАНОВ общей формулы Х

1 сно А-Р...В- СА

СН0

R где R — СС1з илн С Н+-ИО2 заключающийся в том,, что 2,5-дифеннл-4,6-ди-R-1,3,2,5-диоксаборафосфоринан общей формулы II где R — алкил илн феннл, 1 подвергают взаимодействию с функционал ьно-замещенным альдегидом формулы RCHO, где R имеет указанное значение, при стехиометрическом соотношении реагентов в среде органического растворителя при комнатной температуре.

2. Способ по п. 1, заключакщийся в том, что в качестве органического растворителя используют избыток функционально-замещенного альдегнда или ацетон.

1178747 2

50

Изобретение относится к новому способу получения неописанных ранее.

2,5-дифенил-4,6-ди-R-1,3,2,5-диоксаборафосфоринанов общей формулы

R ! сно

Cog P В-СВН, сно

Я где К=СС13 Н ССПМ-N02-, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганическо o синтеза.

Целью изобретения является разработка доступного способа: получения

2,5-дифенил-4,6-ди-R-1,3,2,5-диоксаборафосфоринанов.

Пример 1. Получение 2 5-дифе нил-4,6-ди(трихлорметил)-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана.

К 1 г (3,5 ммоль) 2,5-дифенил-4,б-диметил -1,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют прн комнатной температуре 2 r (12,5 ммоль) хлораI ля, через 3 ч избыток хлораля удаляют, остаток кристаллизуют из ацетона. Выход продукта 1, 1 г (65%), т, пл. 182 С, d P — 31 м.д. (ДМФА) .

Найдено, %: С 39,45, Н 2,71, P 6,46, С1 43,60.

С „, H „,РО, ВС1, .

Вычислено, %: С 39, 10, Н 2,44, P 6,31, С1 43,38.

Пример 2. Получение 2,5-дифенил-4,6-ди(трихлорметил)-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана.

К 1, 1 г (3 ммоль) 4,6-диизопропил-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют при комнатной температуре 1,5 г (7,5 ммоль) хлора-. ля. Через 4 ч избыток хлораля удаляют под вакуумом, остаток кристалли зуют из ацетона. Выход продукта 1,2 г (76%), т. пл. 182 С, г " P — 31 м.д. (ДМФА) .

Пример 3. Получение 2,5-дифе нил-4, 6-ди (трихл орметил ) -1, 3, 2, 5-диоксаборафосфоринана.

К 1,5 г (3,7 моль) 2,4, 5,6-тетрафенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют при комнатной температуре

2 г (13 моль) хлораля. Через 1,5 ч избыток хлораля удаляют под вакуумом, остаток кристаллизуют из ацетона. Вы5

35 ход продукта 1,2 r (70%), т. пл.

182 С d" " Р— 31 м.д. (ДМФА).

Пример 4. Получение 2,5-дифенил-4,6-ди(n-нитрофенил)-1,3,2,5диоксаборафосфоринана.

К 1,2 r (4,2 ммоль) 2,5-дифенил-4,6-диметил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана в 4 мл ацетона прибавляют при комнатной температуре раствор

1,3 г (8,4 ммоль) и-нитробензальдегида в 7 мл ацетона. Через 3 ч при частичном удалении ацетона. выпадают кристаллы. Их фильтруют и кристаллизуют еще раз из ацетона. Выход продукта 1,2 г (60%), т. пл. 194 С,, Р— 11,-18, -21 м.д. (ДМФА) .

Найдено, %: С 62,64, Н 4,22, P 5,72, М 5,60.

С2 Elgo РВО N2 °

Вычислено, %.: С 62,65, Н 4,02, P 6,22, N 5,62.

Пример 5. (Использование недостатка альдегида). К 2 r (7 ммоль) 4,6-диметил-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана в

6 мл ацетона прибавляют раствор

2 r (13 ммоль) и-нитробензальдегида в 8 мл ацетона. Через 4 ч при частичном удалении ацетона выпадают кристаллы, их .фильтруют и кристаллизуют еще раз из ацетона. Выход

4,6-ди(п-нитрофенил)-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана

1,5 г (38%), т. пл. 194 С, д Р

-11,-18, 21 м.д. (ДМФА).

В фильтрате по спектрам ЛМР P наблюдается ряд сигналов, не идентифицированных продуктов.

Пример 6. К 1 5 г (5 ммоль)

4,б-диметил-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана прибавляют

2,4 г (15 ммоль) хлораля. Через 3 ч избыток хлораля удаляют под вакуумом, остаток кристаллизуют из ацетона.

Выход 4,6-ди(трихлорметил)-2,5-дифенил-1,3,2,5-диоксаборафосфоринана

75%, т. пл. 182 С, (" " Р— 31 м.д. (ДМФА) .

П р и м е, р 7. Получение 2,5-дифенил-4, б-ди(трихлорметил) 1, 3, 2, 5-диоксаборафосфоринана с использованием хлораля в эквимолярном соотношении.

К 2 r (7 ммоль) 2, 5-дифенил-4, 6-диметил-1, 3, 2, 5-диоксаборафосфориСоставитель Л.Карунина

Редактор Н.Киштулинец Техред.C.Ìèãóíoâà Корректор В.Синицкая

Заказ 5608/21

Тираж 354 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 нана прибавляют 2,3 r (14 ммоль) хлораля и 5 мл ацетона. Через 3 ч осадок фильтруют и кристаллизуют из

1178747 4 ацетона. Выход продукта 2, 3 r (677), т. пл. 182 С, d P -31 м.д. (ДИФА) .