Способ получения полимеров простых виниловых эфиров

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ПРОСТЫХ ЫШИЛОВЬЕХ ЭФИРОВ путем полимеризации виниловых эфиров под действием катионного катализатора в присутствии телогена, отличающийся тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, в качестве телогена используют диметилформамид при молярном соотношении диметилформамида и винилового эфира 1:4-15, а в качестве катионного катализатора - хлорнокислый аммоний в количестве 2-5% от массы диметилформамида .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (ll) (51)4 С 08 F 116/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н aBTOPCNDMV СВИДЮ ВВСтВУ

Ю 1

° °

°

Ъю

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ГО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

/ (21) 3733311/23-05 (22) 21.04.84 (46) 15.09.85. Бюл. В 34 (72) И.А.Сусоров, В.С.Сухинин, А.Н,Желтухина и Е.Г.Романова (71) Пермский политехнический институт (53) 678.744.5(088.8) (56) Миханьев Б.И. и др. Некоторые винильные мономеры. Воронеж, изд-во

ВГУ, 1970, с. 80.

Петров А.А. и др. Ионная теломеризация. Л.: Химия, 1968, с. 159. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ

ЩОСТЫХ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ путем полимеризации виниловых эфиров под действием катионного катализатора в присутствии телогена, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения термостойкости полимеров, в качестве телогена используют диметнлформамид при молярном соотношении диметилформамнда и винилового эфира 1:4-15, а в качестве катионного катализатора — хлорнокислый аммоний в количестве 2-5Х от массы диметилформамида.

1178750

Полиэфир

5Х

15Х

206

304

361

По примеру 1

192

210

232

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения полимеров простых виниловых эфиров, используемых в производстве лаков, клеев, искусственной кожи, 5 эмульгаторов, лекарственных препаратов и т д

Целью изобретения является повышение термостойкости полимеров простых виниловых эфиров.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают 50,0 г (0,5 моль) винилбутилового эфира (ВБЭ) и раствор О, 10 r хлорнокислого аммония (XA) в 3,65 г (0,05.моль)

ДМФА. Содержимое колбы нагревают при интенсивном перемешивании при ь

70 С в течение 1,5 ч. По окончании полимеризации из колбы отгоняют 20 непрореагировавшие ДМФА и ВБЭ, полученный полиэфир промывают водой, сушат сульфатом натрия и вакуумируют до постоянного веса при 120 С и 1 мм рт.ст. Выход полимера в расчете на суммарное количество ДИФА+

+ПВЭ 51,2 r (95,4Х). Основные физико-химические характеристики: и

1,4560, d = 0,9061 г/смо, 107,0 сП, молекулярная масса 30 (ММ) = 810 (изопиестически из ацетона при 25 С) .

В табл. 1 приведены сравнительные данные по термостойкости полученНого полимера и полиэфира, синтезированного по способу-прототипу с

MH 903,3а меру термостойкости принимают температуру, при которой полимер теряет 5, 10 и 15Х исходной массы (дериватограф Паулик-Паулик-Эрдеи"), скорость нагрева 5,0 град/мин, среда — воздух).

Пример 2. Проводят полимеризацию 100,0 г (1,0 моль) винилбути-; лового эфира в присутствии раствора 45

По способу-прототипу

0,37 г ХА в 18,3 r (0,25 моль) димео тилформамида при 50 С в течение

1,0 ч. Выделение полиэфира аналогично примеру 1. Выход полиэфира 101,0 г (85,4Х) Основные физико-химические характеристики: n p = 1,4590, d<

2о

= 0,9106 г/смз, 1. о= 58,7 сП, ММ =

= 487 °

В табл. 2 представлены результаты по определению термостойкости полученного полиэфира и полимера, синтезированного по способу-прототипу с ММ= 501 °

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят полимеризацию 92,0 г (0,5 моль) винилдецилового эфира (ВДЭ) и раствора 0,122 r ХА в 2,44 г (0,033 моль) ДИФА при 80 С в течение

2 ч. Непрореагировавшие мономер и

ДМФА отгоняют в вакууме, в дальнейшем выделение полиэфира аналогично примеру 1. Выход 76,5 r (81,0X). Основные физико-химические характеристики: n = 1,4511, d y = 0,8991 г/смо, 2о

289,9 сП, MM = 1630.

В табл. 3 представлены данные по определению термостойкости полученного поливинилдецилового эфира и поливинилдецилового эфира, синтезированного по способу-прототипу с

ММ = 1580.

Пример 4. Проводят полимеризацию 126,0 r (1,0 моль) винилциклогексилового эфира в присутствии раствора 0,58 ХА в 14,6 r (0,2 моль)

ДМФА при 60 С. Общее время процесса

1,5 ч. Выход полиэфира 121,3Х (86,3X). Основные физико-химические константы синтезированного продукта п п = 1,4569, d =0,9150 г/смз

170,1 сП, МИ = 612.

Таким образом, изобретение позволяет повысить термостойкость полимеров простых. виниловых эфиров.

Таблица 1

Температура, С, при потере массы о

1178750

Таблица 2

Полиэфир

5Х

10Х

15Х

217

315

381

203

234

277

Т а б л и ц а 3

Полиэфир

10Х

15Х

По примеру 3

211

276

3t7

212

По способу-прототипу

193

263

Составитель Л.Валуев

Редактор Н.Киштулинец Техред С.Мигунова Корректор М.Самборская

Тираж 475 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений. и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 5608/21

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.. Проектная, 4

По примеру 2

По способу-прототипу

Температура, С, при потере массы о

Термостойкость, С, при потере массы