Способ получения @ -замещенных имидазолов или бензимидазолов

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-3AMEЩЕННЫХ ИМИДАЗОЛОВ ИЛИ БЕНЗИМИДАЗОЛОВ общей формулы @( I t где п 0; Кг-Н; h 4; R, - низший алкил (), бензил; R2 - Н, низший алкил (С(С ), оксиалкил, бензил; R,-CH2CH2NR3 (R 3 - метил, этил), R, - Н, низший алкил ( ), оксиалкил, бензил , алкилированием имидазола или бензимидазола в системе гидроксид щелочного металла-ацетон, отличающийс я тем, что, с целью повьшхения выхода целевого продукта, гидроксид щелочного металла используют в виде i 50%-ного водного раствора гидроксида натрия, а гидроксид калия используют (Л в смеси с NaCl при соотношении 1:1,5 или 1:2. 2. Способ ПОП.1, отличающийся тем, что гидроксид калия используют в смеси с NaCl при соотношении 1:2. 00 со ел

СОЮЗ COBETCHHX

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 C 07 D 233/58 А 01 N 43/50, 43/52

I г с

Бп.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ASTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Г1О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТБЮЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3621260/23.-04 (22) 08.07.83 (46) 07.10.85. Бюл. У 37 (72) И.И.Попов (71) Ростовский ордена Трудового

Красного Знамени государственный университет им.М.А.Суслова (53) 547.781.785.07(088.8) (56) 1. Kikugawa I. А facile N-alkilation of imidazoles and benzimidazoles, Synthesis, 1981,2,р.124-125. (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЦЕННЫХ ИИИДАЗОЛОВ ИЛИ БЕНЗИИИДАЗОЛОВ общей формулы 1ц («)v

I

R1 где п =О, R,-СН СьН5, Rz-H; п =4; Rt — йизший алкил (С1-С ), бе из ил;

„„SU„„1183503 А

R — Н, низший алкил (С вЂ”

С4), оксиалкил, бензил;

h =4; R — СНАП NR q (R — метил, этил);

R — Н, низший алкил (С С4 ), оксиалкил, бенэил, алкилированием имидазола или бензимидазола в системе гидроксид щелочного металла-ацетон, о т л и ч а ю щ и и " с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, гидроксид щелочного металла используют в виде

50Х-ного водного раствора гидроксида натрия, а гидроксид калия используют в смеси с NaC1 при соотношении 1:1 5 или 1:2.

2. Способ по п.1, о т л и ч а ю— шийся тем, что гидроксид калия используют в смеси с NaCl при соотношении 1:2.

1183503 2 к усоверше ения N--забензимидаИзобретение относится ствованному способу получ мещенных имидазолов или эолов общей формулы

10 где п=О; Ri -СН СБН, К -Н; п=4 р R низший BJIKHJI (CI С 4 ) бензил;

Н2 Н, ниэшии алкил (С вЂ” !5

С4), оксиалкил, бензил, п=4; R(-CHICHIKR (R — метил, этил), R Н низший алкил (С

C4), оксиалкил, бензил, 20 которые могут быть использованы в сельском хозяйстве в качестве пестицидов °

Известен способ получения N-алкилимидазолов или бензимидазолов, по которому соответствующие имидазолы подвергают действию алкилирующего реагента в присутствии порошкового гидроксида калия и ацетона (1) .

Недостатком указанного способа яв- З0 ляются невысокие выходы целевых продуктов (70 ).

Цель изобретения заключается в повышении выхода целевых продуктов.

Поставленная цель достигается 35 предлагаемым способом получения соединений общей формулы I заключающимся в том, что соответствующие имидазолы подвергают взаимодействию с алкилирующими агентами в системе гид-40 роксид щелочного металла-ацетон, причем гидроксид натрия используется в виде 50Х-ного водного раствора, а гидроксид калия в смеси с NaC1 в соотношении 1:(1,5-2), преимуществен- 45 но при соотношении 1:2.

Выход 90-957.

В случае применения галогеналканолов с пониженной реакционной способностью (например, аминохлоралканов) 50 рекомендуется вводить в реакционную смесь катализаторы: четвертичные аммониевые основания (например, триэтилбенэиламмонийхлорид).

Пример 1. 1-Бензилимидазол. 55

20 г (0,5 моль) едкого натра растирают с 20 г хлорида натрия, переносят в трехгорлую колбу. Затем прибавляют 27,2 г (0,4 моль) имидазола, 30 мл ацетона и по каплям при перемешивании добавляют 52 г (0,41 моль) бензилхлорида. Реакционную смесь перемешивают в течение 2-3 ч до завершения реакции (контроль ТСХ в сис. теме окись аммония : хлороформ).

Органическую фазу отделяют, остаток экстрагируют хлороформом, объединенные вытяжки сушат поташом, растворитель удаляют. 1-Бенэилимидазол перегоняют при 112-117 С (0,5 мм), выход

55,0 (807). Т.пл. 70 С.

Пример 2. 1,2 †Диметилбенэимидазол.

К раствору 50 г (0,25 моль) едкого натра в 50 мл воды добавляют

132 r (1 моль) 2 — метилбензимидазола, 130 мл ацетона и по каплям добавляют

68,5 мл (1,1 моль) йодистого метила при перемешивании и охлаждении водой со льдом. По окончании прибавления галогеналкана (1-1,5 ч) реакционную смесь перемешивают 1,5-2 ч при комнатной температуре и затем выливают в холодную воду, нейтрализуют разбавленной соляной кислотой и осадок фильтруют. Выход 139 r (957.).

Т.пл. 110-111 С.

Пример 3. K смеси 2,64 г (0,02 моль) 2-метилбензимидазола, 50 мг катализатора ТЭБАХ, 0,02 моль порошковой щелочи, 2,6 мл ацетона добавляют при перемешивании при комнатной температуре по каплям

1,25 мл (0,02 моль) йодистого мети— ла. Смесь перемешивают 20 мин, разбавляют 20 мл воды, выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл воды, сушат. Результаты опытов даны в табл.1.

Пример 4. 1-8-Диэтипаминоэтилбензимидазол.

К раствору 8,8 г (0,22 моль) ед— кого натра в 5 мл воды вносят 11,8 r (0,1 моль) бензимидаэола, 0,4 г триэтилбензиламмонийхлорида, 12 мл ацетона и затем при перемешивании

17,2 r (0,1 моль) гидрохлорида диэтиламиноэтилхлорида. Реакционную смесь перемешивают 2-3 ч и оставляют на ночь, после чего нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, экстрагируют смесью хлороформа и эфира (1:1), растворитель удаляют, а остаток перегоняют в вакууме.

Т.кип. 183 С (5 мм рт.ст. Выход о

20 г (927) .

1183503

Таблица 1

Выход

NaC1, г

СоотношеЩелочь, г

Опыт ние щелочь:МаС1 (по весу) 1:0

61,6

1,8

68,5

2,0

1,34

2,0

2,2

75,3

1: 1,5

1:2

2,9

99,3

2,7

Таблица

СН ОН СН(ОН)СН . Бензил

С1 — С1 по примеру 85-93 86,4

2 и 3

СН

90,6

СН СН NEt

86,1

88,3

90 по примеру 4

90,3-92

90,7

СН CH NMe, СНтсбн, 85,6

85,8

90,1

88,9

86,5

Составитель А.Подхалюзина

Редактор Н.Егорова Техред Т.Фанта

Корректор M.Äåì÷èê

Заказ 6226/25 Тираж 383

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4

1!редлагаемым способом могут быть получены соединения со значениями радикалов, указанными в табл.2.

КОН, 1, 34

КОН, 1, 34

КОН, 1, 34

КОН, .1,34

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 90-957 по сравнению с 70-80Х известного.