Способ получения диарил-трет-алкилфосфиноксидов

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТРЕТ-АЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы Р-н о . где Аг и Аг - фенил или замещенный фенил; R - третичный алкил, взаимодействием алнмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и.хлористого водорода с алкилгалогенидом при нагревании, отличающийс я тем, что, с целью повышения вы (Л хода целевого продукта, в качестве алкилгалогенида берут первичный или с вторичный алкилхлорид или алкилбромид , и процесс ведут при 20-160 С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) () 1) (04 С 07 F 9/53

Аг ,r P»

AI (21) 3766184/23-04 (22) 28.06.84 (46) 30. 10.85. Бюл. Р 40 (72) В.А.Чаузов, Ю.Н. Студнев, Л.С.Рудницкая и А.В.Фокин (53) 547.241.07 (088.8) (56) Легки Г.Я. О взаимодействии комплексов ароматических хлорфосфинов и хлористого алюминия с функциональными Ж -галогенпроизводными.

ЖОХ, 1976, 46, 8 3, 545.

Петров К.А. и др. Алкилирование алюмохлоридного комплекса дифенилхлоросфина. — ЖОХ, 1980, 5g, У 7, 1518.

У 1 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАРИЛТРЕТ-АЛКИЛФОСФИНОКСИДОВ общей формулы где Ar u Ar — фенил или замещенный

S фенил;

R - третичный алкил, взаимодействием алюмохлоридного комплекса диарилхлорфосфина и, хлористого водорода с алкилгалогенидом при нагревании, о т л и ч à ю щ и йс я тем, что, с целью повышения вы.. хода целевого продукта, в качестве алкилгалогенида берут первичный или вторичный алкилхлорид или алкилбромид, и процесс ведут при 20-160 С.

1188177

Аг, At At PCf ° HCt" A1C7. + 6 — t AtAt P (О) R

Т.пл С

Т.хип. С

I

R Х, условия синтева, выход, Х

Данные спектров ЯМР 1в, ССf ГНДС айдено, ычислено, мм рт.ст. про

"Э

Ph t-Ви

126-127

s.-с. н с Ф, 100-110 С/2 ч, °

125-127 нво-С Н9Вч, 20 С/5ч, 65

Р с-с не

217-220

7683 915

76,40 9,66

717 м (СЕНГ) СВН,8%11

150-160 С/Зч

1,1 д,,7 нр 16 Гц (CH9CP) 1

12м (сн сс сн ) 53-54

54 втор-С Н„Вч

60-70 С/2ч

83-85

Ме н„с-С Н „

9 40 в

9,12

228-235

2 ° 5

77 37

7,6 и (Сан, )

2,3 с/ (СН1Ач/;1,1 д, J нр 16 Гц (сн cp);

1,0 м (сн,сс,ca,) н.-CaН Вч, 130 С/Йч

77,15

1,5511

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к новому способу получения диарил-трет-алкилфосфиноксидов общей формулы ( где Ar u Ar - фенил или замещенный фенил;

R — третичный алкил, которые могут быть использованы в качестве экстрагентов, комплексонов, теплоносителей, термостойких смазок.

Цель изобретения - повы1пение выхода целевых продуктов. е

84

Ph й-С Н изо-Св Н„СТ, 8

70-80 С/Зч

Ю

Пример Общая методика полу чения диарил-трет-алкилфосфиноксида.

К 0,1 моль алюмохлоридного комплекса диарил-хлорфосфина и хлористо5 го водорода при 20-40 С добавляют

0,1 моль алкилгалогенида и смесь выдерживают при нагревании до 40160 С и перемешивании 2-6 ч до прекращения выделения газа. Затем реакционную массу гидролизуют, органический слой промывают водой и водным раствором щелочи, упаривают и остаток перекристаллизовывают из гептана или перегоняют.

Исходные соединения, температура и время проведения процесса, а также выходы, физико-химические константы, данные элементного анализа и ПИР спектров полученных фосфиноксидов приведены в таблице.

1188177

Продолжение таблицы

R X условии синтеза, выход, I. T.ïë., С

Т.кип, С нные снектв ЯНР I)

e,„ГНДС ено,, х слено, мм рт.ст ° п

С1сана Ph t-СИНИЕ иза-С Н,cf

160 С 5ч, 69

8 36

7,97

70 18

70, 12

220-230

1,5

1,5620

9 75 а

9,64

78 63

78, 12

75 1,5395

Н р и м е ч а н и е. а) литературные данные, т.пл. 128-129 С; 4) радикалd

2(2-метилгептил); в) радикал - 3(3-метилгептил) ° литературные данные т.пл. 84-86 С. В исходном алкилгалогениде радикал 2-зтилгексил; г) радикал - 2(2-метилнонил) . В исходном алнилгалогениде радикал 2-метилпонил; д) радикал - 2(2-метилдодепил). В исходном алкилгало« гениде радикал 2-метилдоденил.

Составитель А.Куркин

Редактор Н.Киштулинец Техред Q.Ващишина

Корректор Q.Ëóãoâàÿ

Заказ 6701/23 Тираж 353

ВНИИПИ Государственного комитета СССР па делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Подписное

Ph t-С Н ч изо-С,Н„СЕ, 230-240

140-150 С/6ч 15

Ъ

Нспользуют смесь î-,í-, a-изомеров замещенпого фенила.

Филиал ППП "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная,4

7,7 и (CaBd, с,н,);

1,3 д, J нр 16 Гд, (сн сн)1

1,0(СН -СС,СН3

7 ° 7 sa (С Н )з

0,9 д, Х нр 17 Гд (ca9cp);

1,0 и (сн сс,сна)