Способ количественного определения первичных алифатических амидов

 

СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИДОВ, включающий бромирование пробы анализируемого вещества в присутствии буферного раствора и титрование , отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и точности способа, пробу анализируемого вещества обрабатывают избытком бромной воды в присутствии буферного раствора с рН 6,4 - 6,5 при 1 - 12°С, удаляют избыток брома про дувкой воздухом с последующим иодометрическим титрованием полученного § раствора.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (l 9) (I I) (51) 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ е

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlQ ДЕЛАМ ÈÇÎÁÐÅÒÅÍÈÉ И ОТНРЫТИЙ (21) 3780518/23-04 (22) 03.08.84 (46) 30,10.85. Бюл. 9 40 (72) Л.В.Айзенберг, Н.Н.Горюнова и А.Н.Дворников (53) 543.42.062(088.8) (56) Губен-Вейль. Методы органической химии. Т.Ц . Методы анализа.

М.: Химия, 1967, с. 531 — 532.

Черонис Н.Д., Ма Т.С. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа. М.: Химия, 1973, с. 249 — 251.

Сиггиа С., Ханна Дщ.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия, 1983, с. 166. (54) (57) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

АМИЦОВ, включающий бромирование пробы анализируемого вещества в присутствии буферного раствора и титрование, отличающийся тем, что, с целью повыщения селективности и точности способа, пробу анализы. руемого вещества обрабатывают избытком бромной воды в присутствии буфер. ного раствора с рН 6,4 - 6,5 при

1 — 12 С, удаляют избыток брома про ;дувкой воздухом с последующим иодометрическим титрованием полученного раствора.

1188654

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам количественного определения первичных алифатических амидов.

Целью изобретения является повьппе 5 ние селективности и точности способа за счет устранения протекания побоч" ных реакций.

Пример 1, Навеску 0,2 r акриламида, взятую с точностью

0,0002 r, растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 смз этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной бу- tS ферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в воду со льдом и выдерживают 5 мин. К охлажденному раствору прибавляют 5 см бромной воды и выдерживают 1 мин. Затем, не 20 вынимая реакционный сосуд из охлаждающей смеси, продувают через раствор воздух в течение 3 мин со скоростью 25 дмэ !мин. Вносят в исследуемый раствор 5 см 10Ж-ного водного 25 раствора иодистого калия и титруют выделившийся иод 0 05 н. раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала.

Процентное содержание основного 30 вещества в анализируемой пробе рассчитывают обычным способом, учитывая, что эквивалент амида равен половине молекулярной массы, деленной на число амидных групп в молекуле.

Результаты определения приведены

35 в таблице.

Пример 2. Навеску 0,2 г ацетамида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раство- 40 ра помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и.в примере 1.

Пример 3. Навеску 0,2 r адип- 5 амида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют 50 те же операции, как и в примере 1.

Пример 4. Навеску 0,2 г формамида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раство- . ра помещают в реакционный сосуд и до-SS бавляют ?0 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 5. Навеску 0,2 r метакриламида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 6. Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 7. Навеску 0,2 г ацетамида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 8. Навеску 0,2 г адипамида растворяют в 100 смз воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 9. Навеску 0,2 г формамида растворяют в 100 смз воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же операции, как и в .примере 1.

Пример 10. Навеску 0,2 г метакриламида растворяют в 100 смз воды. Аликвотную часть 5 смз этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси с рН 6,4. Далее выполняют те же требования, как Bпримере 1.

Пример 11. Навеску 0,2 r акриламида растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 смз этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальноч буферной смеси с рН 6,3. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 12. Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды, Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 смз универсальной буферной смеси с рН 6,6. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 13. Навеску 0,2 r акриламида растворяют в 100 см воды.

3 1188

Аликвотную часть 5 смз этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 смз универсальной буфер- . ной смеси с рН 10. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 14. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН - 10

6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой 12 С. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1, используя при этом вместо охлаждающей смеси (воды со льдом) !5 термостат.

Пример 15. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 смз этого раствора помещают в реакционный сосуд и до- 2п бавляют 20 смэ буферной смеси с рН

6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой 13 С. Далее выполняют те же операции, как и в примере 14. 25

654 4 воду со льдом и выдерживают 5 мин.

К охлажденному раствору прибавляют

5 смз бромной воды и выдерживают

1 мин. Прибавляют 10 смз 1Х-ного водного раствора формиата натрия и выдерживают 2 мин, не вынимая из охлаждающей смеси. Добавляют 5 см

10Х-ного водного раствора иодистого калия и титруют выделившийся иод

0,05 н. раствором тиосульфата натрия.

Пример 20. Навеску 0,2 г акриламида и О, 1 г нитрила акриловой кислоты растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают s реакционный сосуд и добавляют 20 см универсальной буферной смеси рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 21. Навеску 0,2 г акриламида и 0,1 г акриловой кислоты растворяют в !00 см воды. Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 смз универсальной буферной смеси с рН 6,5. Далее выполняют те же операции, как и в примере 1.

Пример 22 (по иэвестчому способу) ° Навеску 0,2 г акриламида растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть смз раствора помещают в стакан объемом 50 см и прибавляют 5 см

1М раствора бромида калия и 30 см боратного буферного раствора с рН 10.

Смесь титруют при перемешивании

0,1 н. водным раствором гипохлорита кальция. Оптическую плотность измеряют при 350 нм по достижении равновесия после прибавления каждой очередной порции титранта. При эчом часть раствора помещают в кювету и фотомет. рируют его после установления постоянной оптической плотности. Строят кривую титрования в координатах оптическая плотность — объем титранта и находят точку эквивалентности экстраполяцией прямых линий (ветвей кривой титрования) до их пересечения.

П р и м e p 23. Навеску 0,2 г акриламида и 0,1 г нитрила акриловой кислоты растворяют в 100 смз воды.

Аликвотную часть 5 см полученного раствора помещают в стакан объемом

50 см и прибавляют 5 см 1М раствора бромида калия и 30 см боратного буферного раствора с рН 10. Далее выполняют те же операции, как и в примере 22.

Пример 16. Навеску акриламида 0,2 r растворяют в 100 смэ воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой 15 С. Палее выполняют те же операции, как и в примере 14.

Пример 17. Навеску акрилами- З5 да 0,2 г растворяют в 100 смз воды.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН

6,5. Опускают реакционный сосуд в 40 термостат с температурой 20 C. Далее выполняют те же операции, как и в примере 14.

Пример 18. Навеску акриламида 0,2 г растворяют в 100 см води.

Аликвотную часть 5 см этого раствора помещают в реакционный сосуд и добавляют 20 см буферной смеси с рН 6,5. Опускают реакционный сосуд в термостат с температурой 25 С. Далее SO выполняют те же операции,. как и в примере 14.

Пример 19. Навеску акриламида 9,2 r растворяют в 100 см воды.

Аликвотную часть 5 см этого раство- 55 ра помещают в реакционный сосуд, добавляют 20 см буферной смеси с рН

6,5. Опускают реакционный сосуд в

1188654

Определяемое вещество Условия проведения опытов

Найдено амида по отношению к взятому, Ж

Относительная ошибка, Ж рН Температура, С

Акриламид

0,2

99,8

6,5

100,0

6 5

99,8

0,2

6,5

99,7

0,3

6,5

99,7

0,3

6,5

99,8

0,2

6,4

100,0

6,4

0,2

99,8

0,3

99,7

6,4

0,3

99,7

6,4

0,6

99,4

6,3

0,6

99,4

6,6

83,2

183,2

0,2

99,8

6 5

0,8

99,2

6,5

1,3

98,7

6 5

7,6

92,4

6,5

14,7

85,3

6,5

15,0

115

Акриламид с добавкой нитрила акриловой кислоты

0,2

99,8

6,5

Н р и м е р 24. Навеску 0,2 г акриламида и 0,1 г акриловой кислоты растворяют в 100 см воды. Аликвотную часть 50 см полученного раствоФ ра помешают в стакан обьемом 50 см и прибавляют 5 см 1 М раствора бромида калия и 30 см боратного буферного раствора с рН 10.. Далее

Ацетамид

Адипамид

Формамид

Метакриламид

Акриламид

Ацетамид

Адипамид

Формамид

Метакриламид

Акриламид

Акриламид

Акриламид

Акриламид

Акриламид

Акриламид

Акриламид

Акриламид

Акриламид выполняют те же операции, как и в примере 22.

Как видно из таблицы, ошибка определения алифатических амидов при рН 6,4 — 6,5 и температуре 1 — 12 С не превьппает 0,3Х способ прост н продолжительность его не превышает

10 мин.

1188654

Продолжение таблицы

I! E

РН

Температура, С

Акриламид с добавкой акриловой кислоты

99,8

6 5

0,2

Акриламид

10

110,0

10,0

20

116,0

16,0

Акриламид с добавкой акриловой кислоты

20

122,0

32 ° 0

Составитель В.Гладков

Техред А.Ач

Корректор Е.Рошко

Редактор А.Гулько

Заказ 6739/47 Тираж 896

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изббретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óèãîðîä, ул.Проектная, 4

Определяемое вещество Условия проведения опытов

Акриламид с добавкой нитрила акриловой кислоты

Найдено амида по отношению к взятому, Х

Относительная ошибка, Х