Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты

 

Мо 122144

Класс 12о, 5о.

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Н. Н. Мельников, К. Д. Швецова-Шиловская и М. Я. Каган

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛНЫХ ЭФИРОВ ДИТИОФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ

Заявлено 7 декабря 1958 г. за ЛЪ б!3301/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М17 за 1959 г.

За последние годы полные эфиры тио-, дитио- и трнтиофосфорных кислот находят все более широкое применение в сельском хозяйстве и промышленности. Они применяются в качестве инсектицидов, акарицидов, гербицидов и дефолиантов в сельском хозяйстве в качестве добавок к маслам, мономеров и для многих других целей в промышленности. Однако к настоящему времени способы получения этих классов соединений изучены совершенно недостаточно.

Предлагается способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты взаимодействием солей диалкилфосфористых кислот с диалкокситиофосфондисульфидами при температуре от 30 до 80 . Процесс можно проводить в растворителе. Легче всего реакция идет с аммониевыми солями диалкилфосфористых кислот или с солями аминов, например триэтаноламина. При применении калиевых или натриевых солей продолжительность реакции увеличивается, а выход снижается на

4 — 6 /о.

Реакция может быть представлена следующей схемой: (RO) POH + ((R, О) PSS); — 2 (R 0) PS SR + В . НРОз, где R и К вЂ” алкил,  — амин.

В связи с тем, что диалкил и диарилфосфиты легко получаются из соответстзующих спиртов, а диалкокситиофосфондисульфиды окислением диалкилдитиофосфатов, предлагаемый способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты очень удобен и экономичен. В качестве побочного продукта образуется соответствующая соль метафосфорной кислоты, которая может быть использована в качестве концентрированного удобрения, особенно если для реакции брать аммониевые или калиевые соли диалкилфосфористой кислоты.

Пример.

В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой или рогатым форштосом для загрузки твердых ве№ 122144 ществ, помещают 0,025 моля диметилфосфористой кислоты и прибавляют 0,025 моля триэтиламина в 30 мл бензола. К полученной соли при охлаждении водой и перемешивании постепенно прибавляют 0,025 моля диметокситиофосфондисульфида. Температуру реакционной смеси поддерживают в пределах 30 — 50 . После прибавления всего количества диметокситиофосфондисульфида реакционную массу выдерживают при 50 — 80 в течение 2 часов. Соль отделяют, отгоняют растворитель, и полученный дитиофосфат фракционируют в вакууме. Получают триметиловый эфир дитиофосфорной кислоты с выходом 71о/о теоретического. Температура кипения продукта 51 — 52 (0,2 лсм рт. ст.)

Таким же способом получают следующие эфиры дитиофосфорной кислоты: (С НвО) Р$$СНз (выход 88%, т. кип. 63,5 — 64 (0,08 мм); (СзН70) PSSCH3 (выход 80%, т. кип. 60 — 60,5 (0,07 лсм); (СзН,О)2Р$$СНз (выход 53%, т. кип. 68 — 70 (0,1 лсм); (С НвО) Р$$С Нз (выход 62%, т. кип. 57 — 58 (0,08 лсм); (СзН70)2Р$$С2Нз (выход 57%, т, кип. 73,5 — 75 (0,08 мм); (СзНтО)вР$$С Нз (выход 40%, т. кип. 61,5 (0,08 млс).

Такие же результаты получаются при проведении реакции с аммониевыми солями диалкилфосфористых кислот.

Последние получают насыщением соответствующих диалкилфосфористых кислот сухим газообразным аммиаком, Предмет изобретения

Комитет по 1делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Редактор В. М. Парнес Гр, 50

Информационно-издательский отдел.

Объем 0,17 и. л. Зак. 8265

Подп. к печ. 14.Х-59 r.

Тираж 620 Цена 25 коп.

Типография Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва. Петровка, 14.

1. Способ получения полных эфиров дитиофосфорной кислоты, отл и ч а ю шийся тем, что соли диалкилфосфористой кислоты нагре. кают с диалкокситиофосфондисульфидами при температуре от 30 до

80".

2. Прием выполнения способа по п. 1, отл и ч а ю шийся тем, что процесс проводят в растворителе.