Способ получения триалкилсилоксихлорсиланов
.% 127660
Класс 12о, 26зз
1
1
E. П. Михеев и H. П, Филимонова
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКИЛСИЛОКСИХЛОРСИЛАНОВ
Заявлено !9 июня 1989 г. за . и 631497/23 в Комитет по делам пзобрете1-:ий и открытий при Совете Министров СССР
Опубликовано в .<Бюллетене изобретений>: ¹ 8 за 1960 г.
Предметом настоящего изобретения является способ получения три1i,;1килсилоксихлорси IBHOB, заключэ!Он1ийс11 в тоз1, что ге14саалкилд11с!1локсаны нагревают с четыреххлорпстым кремнием в автоклаве прп
200 †3 в присутствии катализаторов, например йода или растворимых в исходных веществах соединений железа. Реакция протекает по следующей схеме: (1 з$10$1йз) + $1С1,- - (Кз$тО) xS1 5) 4„. 1 ур,$;Сд где R — алкил, При осуществлении предчагаемого способа использование четыре. ;хлористого кремния, загрязненного наибольшими количествами растворимых сбединений железа, образующихся в процессе получения SiC14 или при хранении его в стальных бочках, дает лучшие результаты, нежели добавка к чистым исходным веществам безводного хлорного железа,:оторый очень плохо растворяется в реакционной массе. Выделение из последней индивидуальных соединенп11 осуществляют путем ректификации.
Пример 1. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 0,5 л загружают 94,5 технического, хранившегося в стальной бочке четыреххлористого кремния (ТУ 1479-51) с d " 1,4809, слегка окрашенного в желтый
1 цвет растворимыми соединениями железа, и 180,5 г гексаметплдисилоксана с d" 0.7643 (молярное отношение 1: 2). Смесь нагревают на масляной бане при температуре в автоклаве равной 250 в течение 2 час, Давление в автоклаве при температуре синтеза составляет 25 атл, а после охлаждения автоклава до комнатной температуры — около 1 ати. В результате реакции показатель светопреломления смеси и" изменяется
И от 1,3814 до 1,3918.
После окончания процесса из автоклава выгружают 267,55 г реакционной массы, которую подвергают ректификации на колонке эффективностью 14 теоретических тарелок с отбором "ледующих фракций: № 127660
Вывисленнмй состав реакционной мавсы
Э
М
CO с дд .Я}
v 2
Ф со
Т-ра кип., 0С со
П г> до ф
Состав фракции г %
88,72 0,8595 1,3882 триметилхлорсилан !
56 — 57,5
94,52 35,4
1,3828
11,00
0,8!!2
52% триметилхлорсилана
48% гексаметилдисилоксана
57,5 †1,3
3 100,3 †!00,6 !
29,09 10,9
0,7660 1,3777 гексаметилдисилоксан
l5,0!
16,68 О,дд24 (l,3886 4i, д«дд. е д и локсана (53% триметилсилокситрихлоосилана
100,6 — 127 триметилсилокситри хлорсилан
28,35 1,133! 1,4022!
27 †1,5
44,l5
16,5
14,60 1,0532 1,3990 !
127,5 †1.2
41 % триметилсилокситрихлорсилана
59% бис (триметилсилокси) дихлорсилана
1 бис (триметилсилоксп) дихлорсилан
l,OOl6 1,398l
72,00
172,2 †1
87,40
32,6
0,9668
16,59
Кубовый остаток бнс (триметилсилокси) дихлорсилан, трис (триметилсилокси) хлорсилан и др. высококипящие вещества
9,79, 1,7
>2,60I ! ! I!
2,60
Потери
0,9
Пример 2. Условия синтеза отличаются от указанных в пример.
1 тем, что вместо технического четыреххлористого кремния используют чистый продукт, и тем, что к смеси исходных веществ добавляют 0,275 г (0,1% от веса исходных веществ) йода.
Из автоклава выгружают 267,43 г реакционной массы, которую также разгоняют на указанной в примере 1 колонке. Выход бис(триметилсилокси)дихлорсилана составляет 77,6%, в расчете на израсходованный (невозвращенный) гексаметилдисилоксан, а триметилсилокситрихлорсплана — соответственно 11,9%.
Выход бис(триметилсилокси)дихлорсилана составляет 67,5% в расчете на израсходованный (невозвращенный) гексаметилдисилоксан, а триметилсилокситрихлорсилана соответственно 20,2%. № 127660
Триметилсилокситрихлорсилан, образующийся наряду с прочими триметилсилоксихлорсиланами, может быть, если это необходимо, превращен в бис(триметилсилокси) дихлорсилан дальнейшим взаимодействием с гексаметилдисилоксаном: (СНз) з&0$1С1з+ (СНз)з $10$1(СН з)з —
-+ ((СНз) з$10),$1С12 + (СНз) 3$iC1
Половина исходного гексаметилдисилоксана, превращающаяся в триметилхлорсилан, легко регенерируется взаимодействием последнего с водой:
2(СНз) з$1С!+Н20 — . (СНз) з$10$ (СНз) 3+2НС1
Предмет изобретения
Способ получения триалкилсилоксихлорсиланов, о т л и ч а ю щ и йся тем, что гексаалкилдисилоксаны и четыреххлористый кремний нагревают в автоклаве при 200 — 300 в присутствии катализаторов, например йода или растворимых соединений железа,
