Способ получения 3,3-диалкил-4-цианпиразолидонов-5

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11)

1511 4 С 07 П 231/08 (21) 3775771/23-04 (22) 25.07.84 (46) 07,02.86. Бюл. У 5 (71) Ереванский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (72) А, А. Аветисян, А. А. Каграманян .и Г. С. Меликян (53) 547.772. 2.07(088.8) (56) Эльдерфильд P. Гетероциклические соединения, т. 5, М.: Иностранная литература, 1961, с. 42. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3, 3-ДИАПКИЛ-4-ЦИАНПИРАЗОЛИДОНОВ-5 общей формулы

Rj. с нж-„-.0

Н где R1 = Rz = СН, С Н BR Сн, к -сн,и 0 С,Н, отличающийся тем, что, алкилиденгидразиды циануксусной кислоты общей формулы

Hi

С=%-íHÑÎÑH Ю г где P., и R имеют указанные значения, подвергают циклизации в среде безводного триэтиламина при малярном соотношении алкилиденгидразида циануксус. ной кислоты и триэтиламина 1,0:(5,06,0) и температуре 75-80 С.

1209687 1

С5

HNВ О

20

|б С Н С Н 78 167-168 57,64 7,88 25,29

IIB BCCH H

С Hq 78 146-147 54,78 7,27 27,64

Ir CH> изо-С<Н 79 187-188 59,81 8,20 23,34

Продолжение табл.!

Соедин ние

Вычислено, 7.

25,14

57,48

7,77

27,48

7,19! в

23,20

8,28

59,66

C H 1,0

Изобретение относится к способам получения новых 3,3-диалкил-4-цианпиразолидонов-5 общей формулы: где R! R - СНз, С Н или К СН, К СН,цио СН которые могут найти применение как полупродукты в получении биологически активных веществ, красителей, материалов для фотографии.

Цель изобретения — получение новых 3,3-диалкил-4-цианпиразолидонов5, которые являются полупродуктами в получении биологически активных ве ществ, красителей, материалов для фотографии.

Пример 1. Получение 3,3-дикетил-4-цианпиразолидона-5 (Ia)

Смесь 1,6 r (0,0115 моль) изопропилиденгидразида циануксусной кислоты и 8 мл (5,84 г; 0,577 моль).триэтил1 амина перемешивают в течение .4-5 ч при 75 С. После удаления триэтиламина продукт перекристаллизовывают из ацетона, т.пл. 134-135 С, Выход

1,25 r (787), Найдено, Ж: С 51,44; Н 6,61;

N 30155.

C H N 0

Вычислено, Х: С 51,79; Н 6,471

N 30,21

-I .ИК-спектр, 1, см : 1690 (С=О), 2260 (С N), 3090, 3230 (NH валент5 ные, 1640 (МН деформац, ), ПИР-спектр, (растворитель DMSO)

1,1 м.д, (6Н„ с); 3,9 м.д. (Н, с), R 0,61 (спирт-ацетон-бензол

2:1:!), Соединения (I б,в,г) получены аналогично примеру 1 соответственно из диэтилпропилиденгидразида циануксусной кислоты, метилэтилпропилиден. гидразида циануксусной кислоты и !

5 метилизобутилпропилиденгидразида циануксусной кислоты.

В табл. 1 представлены выход, т,пл, и данные элементного анализа соединений (Хб, в, r), В табл. 2 показана зависимость выхода в данной реакции от молярного соотношения алкилиденгидразида циануксусной кислоты и триэтиламина, а

25 также от температуры реакции, Как видно из табл. 2 при молярном соотношении алкилиденгидразида циануксусной кислоты и триэтиламина меньшем, чем 1:5, или большем, чем 1:6, ЗО выход в данной реакции уменьшается (примеры 4 и 5), Выход понижается также при снижении температуры реакции до 70 С или повышении температуры до 90 С (примеры 9 и 10).

Т а б л и ц а 1

1209687

5>84 8 0,0577

75 78

75 80

СН) 1,6

СН 1,6

0,01)5

0,0) 15

1 la СНФ

8,9 0,064

6>49

2 Ia

0,0115

7,08 9,7 0,069

СН

77!,6

Э Еа ф Еа СН>

5 Еа СН>

5,26

7>2 0>05)9

0,01)5

0,0) )5

СН ),6

СН

7,66 10,5 0,075

5,55 7,6 0,055

60

I 6

I 55

78

Oi0I

6 Ев

5,05

6,9 0,05

9,7 0,06

9 7 0,069

8 9 0 064

7 . Еб

78

0,01

1>67

С1Н>

В Ег СН, -С,Н, 79

6 ° 06

0,01

1,81

1,6

70

7,08

0,01!5

0,0)15

СН

9 Za Щ

10 Ед СН) 90

6,5

СН 1,6

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва> Ж-35, Раушская наб» д. 4/5

Заказ 461/33

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Н. Григорьева

Редактор Н. Яцола Техред Т.Тулик Корректор В, Бутяга