Способ получения 2-метил-2-органотиолпропаналей

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) (Я) 4 0 149 14

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ:„

Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 (Ф

Ц/

1 НЗ!

СН -С-С=О

k5 H

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTMA (21) 3697523/23-04 (22) 06.12.83 (46) 28.02. 86. Бюл. )(-8 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Н.К.Близнюк, В.А.Ефименко и Л.Д.Протасова (53) 547.452.07(088.8) (5e) Патент Великобритании

Р 1354859, кл. С 07 С 149/!4,1974. (54) (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-КЕТИЛ-2-ОРГАНОТИОЛПРОПАНАЛЕИ общей .формулы где В,— С,-С,)-алкил, фенил или бензил, с использованием 2-метилпропаналя, сульфурилхлорида и сероорганического соединения, в среде (нертного органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве сероорганического .соединения используют органический ти-;ол, и процесс ведут путем прибавления сульфурилхлорида к смеси 2-метилпропаналя и тиола, взятых в молярном соотношении 1:1:1-1,2, причем первую половину сульфурилхлорида прибавляют при температуре ниже температуры кипения тиола преде

1 почтительно при 0-25 С,а вторую полови- ну — при кипении реакционной массы.

1214661

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

2-метил-2-органотиолпропаналей общей формулы

rpe R — С1-С -алкил, фенил или бензил > которые могут найти применение как полупродукты для синтеза пестицидов, Цель:о изобретения является упрощение процесса и повышение выхода

2-метил-2-органотиолпропаналей.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Получение 2-метил-2-пропилтиолпропаналя.

К раствору 3,6 r (0,05 моль)

2-метилпропаналя и 3,8 r (0,05 моль) пропантиола в 30 мл пропилхлорида постепенно прибавляют при перемешивании 6,7 г (0,05 моль) сульфурилхлорида, причем первую половину его прибавляют с такой скоростью, чтобы температура в реакционной массе была 20-25 С, а вторую половио ну прибавляют с большей скоростью,,чтобы реакционная ма са кипела (за счет экзотермичности процесса). Смесь кипятят еще 2 ч, пропилхлориц отгоняют, остаток лерегоняют в вакууме и получают б г (847.) вещества, т.кип. 78-80 С (20 мм),п, 1,4750.

Найдено, : С 56,83; Н 10,16, S 21,50

Су Н ОБ

Вычислено, : С 57,09, Н 10,29,.

S 21,77.

Пример 2. Получение 2 — метил-2-этилтиолпропаналя.

К раствору 14,4 r (0,2 моль)

2-метилпропаналя и 13,6 г(0,22моль) этантнола в ?О мл пропилхлорида нри перемешивании прибавляют 27 r (0,2 моль) сульфурилхлорида, перо вую половину при 10-15 С, а вторую -. при кипении смеси. Реакционную массу кипятят 1 ч, растворитель отгоняют, остаток перегоняит в вакууме и получают 22 г (83%) вещества, т.кип. 63-65 С (18 мм), и„

1,4750.

Найдено, %: С 54,21 H 9,05, S 24,06

G8HI20S

Вычислено, 7.: С 54, 49, Н 9, 12, S 24,24, Пример 3. Получение

2-метил-2-метилтиолпропаналя.

К раствору 7,2 r (О,! моль)

2-йетилпропаналя и 5,8 г (0,12 моль)

1О метаинтиола в 50 мл пропилхлорида прибавляют при перемешивании и температуре 0-5 С 13,5 г (О,! моль) сульфурилхлорида. Смесь кипятят ! ч, растворитель отгоняют, оста15 ток перегоняют в вакууме и получают 9,5 г (80%} вещества, т.кип.

50 — 52 С (15 >>м), и„ 1,4770, Найдено, %: С 50,85; Н 8,41;

S 26,83, 20 С НюОБ

Вычислено, : С 50, 80, Н 8, 54, Б 27,12.

Пример 4, Получение 2-метил-2-бутилтиолпропаналя.

25 Вещество получая>т. как в при— мере !, из 3,6 г (0,05 моль) 2-метилпропаналя, 4,5 г (0,05 моль) бутантиола и 6,7 г (0,05 моль) сульфурилхлорида в растворе четырех311 хлористого уг вЂ,>åpîда (30 мл), Выход б г (757), т.кип, 97-99 С (18 мм), пв 1 4710

Найдено, .. :" 60,20, Н 10,47, э 19„84С ЦOS !

S I6

Вычислено, %: С 60,31! Н 10,43, Б 20 13.

П р и и е р 5. Получение 2-метил †-втор-бутилтиолпропаналя.

Вещество получают, как в при— мере 1, из 7,9 r (0,11 моль) 2 — метилпропаналя, 9 г (О, 1 моль) втор-бутантиола и 16 г (0>1 моль) сульфурнпхлорида в 50 мл пропипхлорида. Выход 11 г (69 ), т.кип. 102104 С (20 мм), и> 1 4710.

Найдено, 7: С 60,16, Н 10,07, S !9,90. ь НОS

Вйчислено, %: С 60,31, H 10,14

Б 20,13

H p и м е р б. Получение 2-метил-2-изопропилтиолпропаналя.

Вещество получают, как в приЫ мере 1 из 15 8 г (О 22 моль) 2-метилпропаналя, 15,2 г (0,2 моль) изопропантиоля и 27 г (0,2 моль) сульфурилхлорида в 70 мл пропил1214661

Составитель В.Теренйн

Редактор M.Håäîëóæåíêî Техред А.Ач Корректор Т.Колб

Заказ 852/34

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППН "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 хлорида. Выход 23,6 г (81%), т.кип.

75-77 С (20 мм), п 1,4720.

Найдено, : С 56,78; Н 10,23;

$ 21,69.

С,Н, 0$

Вйчйслено, %: С 57,09; Н 10> 29, $ 21,77.

Пример 7. Получение 2-метил-2-фенилтиолпропаналя.

Вещество получают, как описано в примере 1, из 7,2 г(0,1 моль)

2-метилпропаналя, 11 r (0,1 моль) тиофенола и 13,5 г (0,1 моль) сульфурилхлорида в 50 мл пропилхлорида. Выход 15 г (83 ), т.кип. 134

136 С (15 мм), n 1,5540.

Найдено, : С 66,38, Н 6,74, S 17,51

Вйчйслено, Х: С 66,62, Н 6,72;

S 17,78.

Пример 8. Получение 2-метил-2-бензилтиолпропаналя.

Вещество получают, как в примере 1, из 7,2 г (0,1 моль) 2-метилпропаналя, 12,4 r (0,1 моль) !

О бензилтиола и 13,5 r (О,1 моль) сульфурилхлорида в 50 мл пропилхлорида. Выход 15,6 r (803), т.кип.

148-150 С (15 мм), и„ 1,5510.

Найдено, %:. С 67,80, Н 7,13

$ 16,27.

Вынчислено, %: С 67,99; Н 7,28, S 16,50.