Способ получения хлористоводородных солей алкиловых эфиров(4-галогенметил)иминобензойной кислоты

 

ПЭ (11) (21) 3586000/23-04 (22) 04.05.83 (31) P 3216722.9 (32),05.05.82 (33) DE (46) 15.02.86.Бюл.В 6 (7l) Хехст АГ (DE) (72)" Лоренц Хайсс (DE) . (53) 547. 415. 3. 07 (088. 8) (56) ХГС, 1981, с.463&67.

Патент СССР по заявке

В 3585891/04, кл. С 07 8 235/18, . 04.05.83, 32 22 А арф С 07 С 119/20 (54) (57) СНОСОВ ПОЛ 1ЕНИ 1 XJIOPHCTOВОДОРОДНЫХ СОЛЕЙ АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ (4-ГАЛОГЕНИЕтиЛ) -ИМИНО-ВЕНЗОЙНОЙ

КИСЛОТЫ формулы

HN с / Снгх

Я,О где R - С - С»- алкил;

Х -, атом хлора нли брома, отличающийся тем, что и-цианобенэилхлорид или и-цианобензилбромид подвергают взаимодейст вию с С - C< - спиртом а прис тст1 вии хлористого водорода.

12 2322

Изобретение относится к способу получения хлористоводородных солей новых (4-галогенметил) -иминоалкнловых эфиров бензойной кислоты общей формулы

НИ с 1 3 сн2х

ЯО где !! - С вЂ” С4 - алкил!

Х - атом хлора или брома, используемых в качестве исходных соединений для получения производных иэ .ряда 4,4 -диоксазолкп -2

1 стипьбенов более простым способом.

Цель изобретения - способ получения новых производных имннов алкиловых эфиров 4-галогенметнлбензойной кислоты, промежуточных для полуt чення производных 4,4 - диоксазолил-2-стильбенов, позволякицих упрос-, тить получение последних.

Пример 1. Диспергируют

75,8 r (0,5 моль) п-цнанобенэипхлорида в 32 г (1 моль) метанола и через полученную суспензию пропускают при 5-15 С около 35,5 r (.1 моль) хлористого водорода. Реакционную смесь перемешивают 20 ч до исчезновения в инфракрасном спектре нитрильной линии 2220 см . После удаления метанола и хлористого водорода получают 110 г (0,5 моль) хлористоводородного 4-хлорметил-бенэимидометнлового эфира. Выход количественный, т.пл. 150 С.

Найдено,X: С 49,0; Н 5,0; Сl 32,0;

Cl 16 l

Рассчитано,X: С 49,2; Н 5,0;

Сl 32,2; Сl 16,1.

Пример 2. Диспергируют 98 r (0,5 моль) и-цианобензилбромида в 46 г (1 моль) этанола и через полученную суспензию пропускают при 20о, 25 С около 32 г (0,9 моль) хлористого водорода. Реакционную смесь перемешивают 18 ч до исчезновения в инфракрасном спектре нитрнльной пинии 2220 см . После удаления из реакционной смеси этанола и хлористого водорода получают 139 г (0,5 моль) хлористоводородного 4бромметил-бензимидоэтилового эфира.

Выход количественный, т.пл.165-167 С. о

1 (Найдено,X: С 43,0; Н 4,8;

Br 28,2; СГ 12,5.

Рассчитано,X: С 43,1; Н 4,7;

B1 .. 28,7; С! 12,7.

Пример 3{по известному способу), К раствору 11,5 r (0,04 моль) .бензоксазолил-2-(4-бромметил) -бенэола

5 в 400 мп диметипсульфоксида при перемешивании добавляют 36 г (0,32 моль) калий-трет-бутипата и перемешивают о при 20 С в,течение 1 ч. При охлаждении льдом подкисляют 10Х-ной соляной кислотой, отсасывают осадок, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают.

Выход 7,6 г (92% от теории).

Найдено,X: С ?9,6; Н 4,6; М 6,4;

Рассчитано,X: С 81,11 Н 4;31

И 6,3 °

Пример 4. 110 r (0,5 моль) гидрохлорида и-хлорметил-бензимидометилового эфира и 54 г (0,5 моль) о-аминофенола растворяют в 800 мп метанола и перемешивают приблизительно 1 ч при 65 (;, затем охлаждают до комнатной температуры, к раствору образовавшегося аммонийхлорида добавляют приблизительно 500 мп воды и отсасывают, промывают водой и после высушивания получают 110 г бензоксазолнл-2-(4-хлорметил) -бензола (90,5% от теории), т.пл.!50ЗО 151 С, Найдено,X: С 69,0; Н 4,1; и 5,7;

Сl 14,5.

Рассчитано,%: 69,1; Н 4,1; и 5,8;

Cl 14,6.

В 150 мл диметилформамида в атмосфере азота диспергируют 3,6 г третичного бутанола и 1,6 r гндрида натрия {80%-ный)и перемешивают 1 ч, за.тем при охлаждении добавляют при

40 20 С 9,6 r (0,04 моль) бензоксазоо, лил-3- 14-хлорметил)-бензола и перемешивают 6 ч при 20 С. Разбавляют о

100 мп воды н устанавливают значение рН 5-6 добавлением соляной кис45 лоты. После отсасывания, основательно промьвают водой и метанолом и . высушивают. Получают в виде зелено1 ватых кристаллов 4,4 -бисбензоксазол-2-ил-стильбен с выходом 8,1 г (97,8%), т.пл. 355-360 С.

Найдено,X: С 80,6; Н 4,3;

N 6,8.

Рассчитано,%: 81,1; Н 4,3; Й 6,8.

Таким же образом получены сначала приведенные в табл.1 4-галометилбензолы, из которых затем по» лучены указанные в табл.2 соединения стильбена.

С4

СО

СО

GO л

С»Ъ ф»

00

С4

00 и

1

1 !

1 И

Е»

Х

) Ú о

I С

1»

Ф ,О ж

У

Ф ! Ж о.О

6»

I о

1 ж

3:(о

О

r l

0!

ИМ

a o

СЧ

1 —;! M! 1 ! в 1 (б cj

М !0 I

1 I

1Л!

l 1

1 I

1 I

1 !

1 Х

I 1 I

I R l 1

I Ф 1

1 1. д! и

1 1 .

1 D 1 о в ! (-1

1

I

О ,х

1

I c д oo Е )212922

) 2!2322

ОО

° В

М

СЧ

Ю л

О0

A О

СЧ

С ) Ф л л

СЧ

° \

00 О .

° I

О0

Ф л о

Ю

С ) ! О

СЧ .

СЧ л

СЧ

О0

О

СЧ о

С

С )

ОО н о 0 л о

С 1 л

СО

СЧ

0+ ф" бО

0 0 0 O

0 0 0 0

0 0

0 0

4 и о

Х ж