Алкилпроизводные @ -тиопиколинанилида в качестве экстрагентов меди из кислых растворов

 

Алкилпроизводныеоб-тиопиколинанилида общей формулы где R,, - СН,, или R,R - Н; г в качестве экстрагентов меди из кислых растворов.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) 01) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

И АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИ1 (21.) 3682929/23-04 (22) 30.12.83 (46) 28.02.86. Бюл. Ф 8 (71) Красноярский -государственный университет и Институт химии и химической технологии СО АН СССР (72) А.В.Голоунин, А.П.Киунова, А.И,Холькин и В.И.Кузьмин (53) 547.821.2(088.8)) (56) Бырко В.M. и др. Анилиды 5-этил-тиопиколиновой кислоты как аналитические реагенты. Деп.

У 6939, МГУ, 1973.

Ш4 С 07 3 213 52 С 22 В 15/00 (54 ) АЛКИЛПРОИЗ ВОДНЫЕ еС -ТИОПИКОЛИНАНИЛИДА В КАЧЕСТВЕ ЭКСТРАГЕНТОВ

МЕДИ ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ ° (57) Алкилпроизводные а -тиопиколинанилида общей формулы где R =R =R > — СНз или В1= — Н;

1 1

 — С Ыв в качестве экстрагентов меди из кислых растворов.

1214665 2

1О 20

30

50

Изобретение относится к новым химическим соединениям — алкилпроизводным Ы-тиопиколинанилидам общей формулы в которой R =R =R =CH или R =R =H

2 3 3 1 3

R — СН

Эти соединения могут быть использованы в качестве экстрагентов меди.

Цель изобретения — новые алкилпроизводные<6 -тиопиколинамидон, обладающие улучшенными экстракционными свойствами, что позволяет повысить степень извлечения меди.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. Смесь 16 r (0,12 моль) 2,4,6-триметиланилина, 24 г (0,25 моль) -пиколина и 15 г (0,47 моль) серы нагревают в течение 50 ч. Температура при этом подо нимается от 120 до 180 С, После охлаждения реакционной массы проводят экстракцию хлороформом. Экстракт промывают подкисленной водой, сушат растноритель отгоняют. Из останшеися массы хроматографией на колонке на А! 0 (элюент — петролейный эфир) выделяют 20 г 1,657) s †тиопиколин-2,4,6-трнметиланилида, т.пл. 127-129 С, (из спирта) желтые кристаллы.

Найдено, Е: С 70,12; Н 6,29, N 10,83, S 12,86

Вычислено, /: С ? О, 31, Н 6, 25, N 10,93, S 12,50

Ув елич е ние вр емени н ыдержк и до

78 ч позволяет увеличить выход

<а-тиопиколин-2,4,6-триметиланилида до 84,.6Х. Остальные операции, как в примере 1.

Пример 2. Раствор 9,6 r (0,3 моль) серы, 18,6 r (0,2 моль) -пиколина и 18,3 r (0,1 моль)

4-нониланилина в 100.мл пиридина выдерживают 30 ч при температуре кипения пиридина. Пиридин и остаток к-николина отгоняют под вакуумом.

Остаток экстрагируют петролейным эфиром. Эфир отгоняют, полученное масло очищают хроматографией на

A! 0,. Получают 20,4 вязкого темно-коричневого масла.

Найдено, 7: С 74,02, Н 8,11, 1! 8,28, S 9,53

Вычислено, %: С 74,11, Н 8,22

1! 8,23, S 9,42

Идентификация вновь полученных соединений проводилась по элементному анализу, ИК-, УФ-, IINP-спектрам. УФ-спектр -тиопиколин-2,4, 6-триметиланилида состоит из полосы поглощения 9щ „, 330 нм (A=0,2) и плеча при 270 нм (А=0,5).

В ИК-спектре (в СС1 ) имеется полоса NH-связи при 3230 см . В

ПИР-спектре (в СС1 ) имеются дна синглета при 2,13 и 2,27 м.д. двух орто-СН> и одной пары-СН групп бензольного кольца, два оставшиеся протона прописываются острым сигналом при 6,87 м.д. протоны пиридинового кольца регистрируются в виде сложного мультиплета в области

7,2-8,6 м.д. Сигнал. NII -группы при

l1,2 м.д.

В ИК-спектре м,-тиопиколин-4нониланилида (н пленке) имеется

-! сильная полоса NH-связи при 3220 см .

Иультиплет в области 0,5-3,0 м.д. (ПИР-спектре в ССI ) отнесен к пара-алкильному заменителю, имеющему разветвленную углеводородную цепь.

Орто- и мета-протоны анилинового кольца образуют систему АВ и записываются в виде дублета дублетов при 7,0 7,9 м.д. (3 =4 Гц) и накладываются на сигналы пиридииовых атомов н одорода н о бл ас ти 7, 28,8 м.д. !!н -группа тиокарбамидного фрагмента регистрируется острым синглетом при 10,8 м.д.

Полученные алкилпроизводные к-тиопиколинанилида обладают рядом полезных свойств, что проверено г на примере экстракции ионов Си из кислых растворов. В качестве образца для сравнения выбран с4-тиопиколинанилид см. таблицу

Как видно из таблицы,. алкилированные М -тиопиколинанилиды могут быть использованы для экстракции меди, причем при одинаковой скорости экстракции (4 мин} емкость по меди возрастает с I г/л оС -тиопиколинанилида до более чем 3 г/л у w-тиопиколин-4-алкиланилида. При этом константа распределения ионов меди в органичесоС-Тиопиколинанилид ас-Тиопиколин-2,4,6-триметиланилид

-Тиопикоин-4-нониланилид

Не растворим Не растворим

K=10+2

K=52,0Т10

Емкость по меди

1 г/л л2

Составитель Т.Раевская

Редактор М,Недолуженко Техред,А.Ач Корректор В.Бутяга

Заказ 852/34

Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 кой фазе для м -тиопнколин-4-алкиланилида в 10 раз выше, чем для известного экстрагента. Все это;а также доступность сырьевой базы деРастворим в водных растворах при проведении экстракции

Сп

Константа распределения

4+0,1 .

1214665 4 лает применение ос -тиопиколин-4,-алкиланилидов перспективными для использования в промышленных масштабах.