Способ получения пленкообразующих олигомеров

Авторы патента:

АЛИЕВ ВАГАБ САФАР ОГЛЫ

АЛИЕВ САХИБ МУСЕИБ ОГЛЫ

ГАДЖИЕВ ТОФИК АББАСОВИЧ

ИСМАИЛОВ РАУФ ДЖАМАЛ ОГЛЫ

КУЛИЕВ АЛАДДИН ХЕЙРБЕК ОГЛЫ

ИМАНОВА ТАМИЛЛА ИБАД КЫЗЫ

C09D3/727 - Составы для нанесения покрытий, например краски, масляные или спиртовые лаки; заполняющие пасты; чернила; химические средства для удаления краски или чернил; корректирующие жидкости; средства для морения древесины; пасты или твердые вещества для окрашивания или печатания; использование материалов для этой цели (косметика A61K; способы для нанесения жидкостей или других текучих веществ на поверхности вообще B05D; морение древесины B27K 5/02;органические высокомолекулярные соединения C08; органические красители и родственные соединения для получения красителей, протрав или лаков как таковых C09B; обработка неорганических неволокнистых материалов, используемых в качестве пигментов или наполнителей, C09C; природные смолы, политура, высыхающие масла, сиккативы, скипидар как таковые C09F;

C08F236/04 - сопряженные

C08F212/08 - стирол

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

as S>ai) 1214 7 А (51) 4 С 08 Г 212/08, 236/04, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ описАние изоеретения, Н ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1 < е.., (21) 3693395/23-05 (22) 23.01.84 (46) 28.02.86. Бюл. 9 8 (7l) Институт нефтехимических процессов им. акад. Ю. Г, Иамедалиева (72) В. С. Алиев, С. И. Алиев, Т. А, Гаджиев, P. Д. Исмаилов, А. Х. Кулиев и Т. И. Иманова (53) 678.762.2-134.622(088.8) (56) Патент США Ф 3789090, кл, 260-669, опублик. 1974.

>Авторское свидетельство СССР

9 690027, кл. С 08 F 236/04, 1975. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИХ ОЛИГОИЕРОВ свободно-радикальной соолигомеризацией стирола с диеновым компонентом при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и удешевления целевого продукта, в качестве диенового компонента используют продукт дегидрирования димеров пропнлена, и процесс проводят при массовом соотношении стирола и продукта дегидрировання димеров пропилена 60-65:35-40 и температуре 160-200 С. о

1214675 3

Изобретение относится к получению ппенкообраэующих олигомеров.

Целью изобретения является упрощение технологии получения синтетического пленкообраэующего соолигомера, удешевление стоимости целевого продукта.

Состав продукта дегидрирования: димеров пропилена, X:

2,3"Диметилбутадиен-l,3 6-38

3-Метилпентадиен-1,3 1-30

2-Метилпентадиен-1,4 6,5-8

2-Метилпентадиен-1,3 2-13

Гексадиен-1,5 l 5-30

Бенэол 2-10

Олефины С, Сь 26,5-32

Диены 1,0-1,5

Водород 13э5-16 ° 5

Продукты димернэации пропилена (олефины С ) представляют собой отходы производства следующих процессов: получение тетрамеров нропилена; получение изопрена; получение высших олефинов путем олигомеризацин этилена.

Сущность предлагаемого способа

: заключается в следующем.

Димеры пропилена подвергают дегидрированию в проточном иэотермическом реакторе на катализаторе

-167 (смесь окислов хрома, цинка, железа и кремния) при 550-600 С и давлении 1,5-2 ати и получают продукты дегидрирования, состоящие,X.: диены С 2-4; диены С6, 48-65; олефи-.ны С 25-48; бензол 2-10. Полученный продукт дегидрирования смешивают со стиролом и инициатором-гиперизом при весовом соотношении 35-40:60-65:l"

1,5 и полученную смесь олигомеризуют в проточном реакторе при 160200 С в течение 20-30 ч. Далее олигомеризат охлаждают и неэаполнмери" зовавшуюся часть отгоняют в пленочном испарителе и получают готовый продукт - пленкообразующий олигомер.

Незаполимеризовавшуюся часть, состоящую из олефинов С, вновь возвращают на стадию дегидрирования в смеси со свежим олефином С6.

Пример 1. Смесь состава,,мас.X: олефин Сэ 5; 2,3-диметилбутен-1 64; 3-метилпентен-1 5; 2метиапентен-1 10; 4-метилпентен-2 5; гексен-1 5; неидентифицированные олефини С 6 подвергают дегидрированию ,в проточном изотермическом реакторе на катализаторе К-lбу при 55ООС и

1,5 атм и получают смесь, состоящую,/: диены С 3; олефины С . 1,5;

2,3-диметилбутадиен-1,3 38; 3-метилпентадиен-l,3 2; 2-метилпентадиен"1,4 6,5; 2-метилпентадиен-!,3 3; гексадиен-1,5 2; олефины С 25,5; бензол 2; неидентифицированные продукты 8,5; газ+потери 8.

Ы 38 мас.X продукта дегидрирования смешивают с 60,5 мас.X стирола и полученную смесь непрерывно подают в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зоне реакции 20 ч. Температура соолигомеризации 160 С, Гипернэ вводится в о реакционную зону олигомеризации ступенчато в трн приема. Первая порция в количестве 0,8 мас.Х (в расче2О те на исходные смеси компонентов) вводится в начале реакции, через

10 ч падается вторая порция гипериэа в количестве 0,4 мас.X через

l5 ч подается последняя порция ги25 периза в количестве 0,3 мас.X. Об" щий расход инициатора вЂ” 1,5 мас.Ж на сумму исходных компонентов. По завершении процесса соолигомериэации непрореагировавшие мономеры из реакционной смеси отгоняют и вновь возвращают на стадию дегидрирования

I в сФеси со свежими олефинами С .

После отгона получают синтетический пленкообразующий соолигомер с выхо-дам 97 мас.Ж на полимериэующиеся диеновые компоненты. Соолигомер представляет собой светло-желтое вещество с температурой размягчеt ния по методу "кольцо и шар"вЂ”

82 С, йодное число по методу Ганнуо ь":

«a - 56 мг, 3z/100 r, характеристи» ческая вязкость 0,085.

Пример 2, Смесь состава, мас,X;, олефины С 3,5; диметнлбу4 тен-l 8,5; 3-метилпентен-1 56; 2-метилпентен-l 8; 4-метилпентен-2 13> гексен-1 6; 2,3-диметил-бутен-2 3,5Ж; неидептифицированные олефины С 4 5Х. подвергают дегидрированию в проточном изотермическом реакторе на катализа" торе К-16У - ри 550 С и 1 5 ати и получают продукт, состоящий,X: диены

С - 2,5; олефины С l; 2,3-диметилбутадиен-1,3 6; 2-метилпентадиен-l,4

7,5; 3-метилпентадиен-1,3 30; 2-метиппентадиен-1,3 б; гексадиен-l,5 3; олефины СБ 28; бензол 2,5 неидентифицированныепродукты 6,5и rяя,потери7.

I2I4t.75

38 мас.7. продукта дегидрировання смешивают с 60,5 мас.Х стирола и полученную смесь непрерывно подают в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зоне реакции 20 ч. Температура соолигомерио зации 160 С, Инициатор вводится в реакционную зону ступенчато, в три приема, как в примере I. Общий расход гипериза 1,5 мас.Х на сумму исходных компонентов. По завершении процесса соолигомериэации непрореагировавшие мономеры из реакционной смеси отгоняют и вновь возвращают на стадию дегидрировання в смеси со-свежими ол .финами С, После отгона получают синтетический пленкообразующий олигомер с выходом 98 мас.Х на взятую смесь диеновых компонентов.

Соолигомер представляет собой светло-желтое вещество.с температурой размягчения 80 С, иодным чисо лом 64 мг 3< /100 г, характеристической вязкостью 0,081.

Пример 3. Смесь состава, мас.7: олефины С 4,5 2,3-диметилбутен-1 30; 2,3-диметилбутен-2 28;

2-метилпентен-1 12,5; гексен-I 7;

4-метилпентен-2 3; 3-метилпентен-1 б; неидентифицированные олефины

С 9 подвергают дегидрированию в проточном изотермическом реакторе на катализаторе К-16У при 580 С и

1 8 ати и получают смесь продуктов, состоящую,Х: диены С 2,5, олефины С 1,5; 2,3-диметилбутадиен-1,3

32; 2-метилпентадиен-1,4 7; гексадиен-1,5 2,5; З-метилпентадиен-1,3

4; 2-метилпентадиен-1,3 2; олефины С 30; бензол 3,5; неидентифицированные продукты 6 и газ+потери 9.

40 мас,X продукта дегидрирования смешивают с 58,5 мас.X стирола и полученную смесь непрерывно подают в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зоне реакции 20 ч. Температура соолигомеризации 180 С. Гипериз вводится в рео акционную зону ступенчато, в три приема, как в примере 1. Общий расход инициатора 1,5 мас.X на сумму исходных ком абонентов. По завершении процесса соолигомеризации непрореагировавшие мономеры из реакционной смеси отгоняют и вновь возвращают на стадию дегидрирования в смеси со свежими олефинами С, После отгона получают синтетический пленкооб5

50 б; неидентифицнрованные олефины С 3Х подвергают дегидрнрованию в проточном иэотермическом реакторе на каталиэаторе К-16У при 600 С и 2 ати и

D получают смесь продуктов, состоящую, X: диены С 2,5; олефины С> раэующий соолигомер с выходом 98мас.Х на смесь диеновых компонентов.

Соолигомер представляет собой светло-желтое вещество с температурой размягчения 80 С, иодным числом

60 мг 3 /100 r характеристической вязкостх. o 0,075, Пример 4. Смесь состава, мас.X: олефины С - 4; 2,3-диметилбутен-i ll- 3-метилпентен-1 3;

2-метилпентен-1 б; гексен-1 68;

2,3-диметилбутен-2 3; неидентифицированные олефины С 5 подвергают дегидридованию в проточчом иэотермическом реакторе на катализаторе

К-1бу при 600 С и 2 ати и получают смесь продуктов, состоящую,X: диенты С, 2; олефины С 1; 2,3-диметилбутадиен-1,3 9; 3-метилпентадиен-1,3 1; гексадиен-I 5 30; 2метилпентадиен-l,3 3; олефины С 28; бенэол 10; неидентифицированные продукты 6,5; газ+потери 9,5.

40 мас.Х продукта дегидрирования смешивают с 58,5 стирола и полученную смесь непрерывно подают в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зоне реакции

20 ч, Температура соолигомеризации

160 С. Гипериэ вводится в реакционо ную зону олигомериэации ступенчато, в три приема, как в примере 1. Общий расход инициатора 1 5 мас.7 на сумму исходных компонентов. По завершении процесса соолигомеризации непрореагировавшие мономеры иэ реакционной смеси отгоняют и вновь возвращают на стадию дегидрирования в смеси со свежими олефинами С, После отгона получают синтетический пленкообразующий соолигомер с выходом 98 мас.Х на смесь диеновых компонентов. Соолигомер представляет собой светложелтое вещество с температурой размягчения 76 С, иодным числом 60 мг о

1 /100 г, характеристической вязкостью 0,080.

Пример 5. Смесь состава, мас,%: олефины С 5; 2,3-диметилбутен-I 22; 3-метилпентен-1 16

2-метилпентен-1 17; 4-метилпентен-2

20; гексен-1 1l; 2,3-диметилбутен-2

121(i6 /5

Показатель

Известный по примерам (1"

Яысыхаемость от пыля" ., мян

25.Олная, ч

Твердое-.:ь-, g CS-o Дв

0,5 0,,55 0 5 Ор5 0,6

О, 4. ластячнос i ь у мм

Прочность на

50 50 50 50 50 удар, кг. см .;йгеэяя к стали, Светостойкость, 600 500 500 600 водо : рой=вЂ”

26, 2Д 2Д 2Q го т, и

ВРЯИП1А З,-каэ 05 ъ /35 т р У / " Псдпис= -ое

Филиал ППГ! "Патент",, г ужгород, ул. Проектная,, 4

1,5; 2,"-диметилбутадиен-1,3 l. 6

3-метилпентадиен-1,3 10 2-метилпентадиен-1,4 8; 2-метилпентадиен-1,3

13; гексадиен=-1,5 5; олефины С

26,,5; бензол ; неядентифицированные прод у-кты 3 5 1 газ - -потери 1 0 а

35 мыс,":; продук-.а -цегидрированяя смешивают с 63,5 мас.% стирола и полученную смесь непрерывно пода- 1О ют в реактор со скоростью, обеспечивающей время пребывания ее в зоне реакции 0 чр "Кемпература соолиго=

О мериэации 180 С. Гяпериэ вводится в реакционную зону còóíeí÷àòî, в тря 15 приема„ как в примере 1. Общий рас . ход инициатора 1,5 мас.,". иа сумму яс-„-оцных KOI"iäðHeHт в, Но завершении процесса соолигомерязации непрореагированщие маномеры из реакционной i.0

r м си отго яю г я вновь возвращаю " на стадию дегидрирования и смеси со свежими Олефинями С, После отгона получают синтетический пленкообразующий олигамер с выходом 99 мас.X на смесь исходных диеновых компонентов.

Соолигомер представляет собой светло-жел гое вещество с температурой размягчения 74 С иодным числом

65 мг 3 /100 г, характеристической вязкостью 0,070, Сравнительные свойства олифы на основе предлагаемого пленкообраэующего и известного приведены в таблице.

Как видно иэ таблицы, олифа, приготовленная на основе полученных соолигомеров обладает хорошими пленкообраэующими свойствами и может применяться для изготовления и разведения красок для внутренних я наружных покрытий.