(2- @ -нонилимидазолил @ -диэтиленамино)амид 0- @ -октил-4- окси-3,5-ди-трет-бутилтиофосфоновой кислоты в качестве ингибитора старения бутадиенстирольного каучука

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

WQWlg

РЕСПУБЛИН

69) (11) 5" С 07 F 9/40, 9/44, С 08 К 5/53

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 031(РЫТИЙ (21) 3765568/23-Ж (22) 04.07.84 (46) 07.03.86. Бвл. Ф 9 (71) ИГУ им. М.В.Ломоносова (72). Г.Ф.Бебих, В.П.Сараева, А.Н.Жданова, Л.Д.Годованная и Ю.Н.Митрохина (53) 547.341.26 118 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 348581, кл. С 08 С 19/00, 1971.

Патент СССР У 509240, кл. С 07 F 9!40, 1972. ,(54) (2-H-НОНИЛИМИДАЗОЛИЛ-1ДИЭТИЛЕНАИИНО)АМИД О-Н-ОКТИЛ-4ОКСИ-3,5-ДИ-трет -БУТИЛТИОФОСФОНОВОИ

КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ ИНГИБИТОРА СТАРЕ НИЯ БУТАДИЕНСТИРОЛЬНОГО КАУЧУКА. ,(57) (2-н-Нонилимидазолил-1-диэтиленамино) амид О-й-октил-4-окси-3, 5-! ди- T)et -бутилтиофосфоновой кислоты ,формулы сн — сн © зЪ ! 3 ж -сн -ми-с н -м - цн

„скнЬ

Н- С И1

rs качестве ингибитора старения бутадиенстиропьного каучука.

Изобретение относится к химии производных фосфоновой кислоты, а именно к новому (2-н-нонилимидазолил-1-диэтиленамино)амиду О-Н-октил4-окси-3,5-ди-т ет -бутилтиофосфоновой кислоты формулы

9Н!9

g Н2 ) С!СН )3 .- 1-С,Н; !Н-Сф -NH-1 OH

С(СН9)9

ОС Я!1-а

16187 2

=- И, -С-М -С-С, -N-N<-CH>, С(аром)-0;

С(алиф) -0; P-S,-OH соответственно.

М.м.„ „ „ 610 у.е.

Соединение (Т) исследовано на ингибирукицую активность при термическом окислении бутадиенстнрольного каучука. Параллельно исследованы известный 0,0-ди-Н-нонил-3,5ди-И-октил-!1-оксибенэилфосфонат

t0 (И) и промышленный ингибитор— фе ныл-Р-нафтилаиин (нафтаи-2) (III ) . который может быть использован в качестве ингибитора старения бутади-. енстирольных каучуков.

Пример. Получение (2-н-нонилимидазолил-1-диэтиленамино)амида

0-н-октил-4-окси-3 5-ди-трет -бутилтиофосфоновой кислоты, 22,5 r (0,075 моль) ангидрида 4-окси-3,5ди-т &т -бутилфенилдитиофосфоновой кислоты растворяют при нагревании в 200 мл и -ксилола. К полученному раствору добавляют 20,9 г (0,075 моль)

1-диэтилендиамино-2-нонилимидаэолина в 50 мп И -ксилола. Реакцию проводят в трехгорлой колбе с обратным холодильником, мешалкой и термометром при температуре кипения растворителя в течение 6 ч. К йолученноиу моноамиду.дитиофосфоновой кислоты добавляют 8 мл (0,075 моль) и -октилового спирта, реакционную смесь кипятят в течение 4-х часов до прекращения выделения сероводорода. После окончания реакции растворитель отгоняют в вакууме. В остатке получают вязкое смолообразное вещество темного цвета, которое перекристаллизовывают иэ системы хлороформ-гептан. Полученный продукт — кристаллы лимонного цвета. Выход продукта

43 г (81X) .

Найдено,X: С 69,45; Н 9,98;

N 7,63; P 4,12.

Вычислено,X: С 69,9; Н 9>11;

N 7,41; P 4,3.

В ИК-спектрах продукта фблюдаются полосы поглощения, характерные для валентных колебаний следующих групп: 1615-1690, 1500-!600, 16521662, 3300-3400, 2915-2940, 1585, 560 и 3500-3600 см для групп С ь

Пример 2. В бутадиенстирольный каучук, очищенный от проиышленf5 ного ингибитора экстракцией этанолом иэ толуольного раствора, вводят соединение (1) в концентрации 0,5;

1; 1, 5; 2 мас.ч. на 100 мас.ч. каучука. Из раствора готовят пленки. В

20 специальной термоокислительной установке пленки выдерживают в воздушной среде при 130 С в течение

140 мин, при 140 С - 60 иин, при

160 С - 30 иин, при 180 С - 8 иин.

25 Затеи пленки растворяют в толуоле.

Измеряют характеристическую вязкость и определяют молекулярную массу каучука по формуле 2 = КИ*

Коэффициенты старения по сохранению молекулярной массы каучука определяют по формуле

К m .Ф

С Ял

С где М вЂ” молекулярная масса исходо ного каучука;

40 М.. — молекулярная масса окислен У ного каучука при разных температурах.

Результаты сравнения эффективности ингибиторов старения бутадиенстирольного каучука приведены в таблице.

Как следует иэ таблицы, соединение (I) является высокоэффективным ингибитором во всем указанном диапазоне температур, особенно при высоких темпер,".турах. При 180 С ингибирующая активность соединения (I) в

3-4 раза выше,чем у известных.

1216187

Коэффициент сохранения мол.м. каучука с ннгибиторами

Соединение 1

Т, С

Концентрация ингибиторов, Х

2,0, 1,5 2,0

0,5 1,О 1,5 2,0

1,5

0,6

0,6 0,65 0,68 0,72

Ов 66 Ов69 Оэ 71 О» 75

О,68

0,7

0,5

130

140

0,31

0,45

0,6

0,68 0,70 0,74 0,79

0,29

0,42

0,4

150

0,69

160

0,31

0,25

0,27

0 35

0,17

0,21

0,67

180

0,20

0,21

Составитель Л. Карунина

Редактор Н.Рогулич Техред А.Ач Корректор Т. Колб

Заказ 960/28 Тирах 343 Подписное

ВНИИПИ Государственного.комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, й-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.ужгород, ул.Проектная,4

) 1

Соединение Ш Соединение П

0,38

0,32

0,71 0,75 0,78

0,70 0,70 0 73