Способ получения циклопентадиенилборгидридов металлов iii б группы

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСИИХ

РЕСПУБЛИН (51) 5 С 07 Г 5/02

ГОС1ДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

РО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОП.1РЫТИЙ (46) 30.04.92. !>юл. !Ф 16 (? 1) 3748649/04 (22) 01, 06, 84 (7!) Институт новых химических проблем АН СССР (72) A,Ï.Áîðècîâ, В.Д.!"!ахаев и К.H.Ñåìåíåíêî (53) 547.244.07(088.8) (56) Marks Т,J., Grynkewich G.M.

Inorg. Chem., 1976, !5, ll 6, р.1302-"130?. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛБОРПЩРИДОВ МЕТАЛЛОВ Щ Б ГРУППЫ общей формулы Ср,М (ВН,,} х (ТГФ), Ю

Ср — циклопен гадHE rrrr bHbré QHHoH или его замещенные производные, x -- О, i, ТГФ вЂ” тетрагидрофуран, взаимодействием пиклопентадиенильного производногп металла с боргидридом металла в среде ТГФ, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса и повьппенин выхода целевого продукта, в качестве циклопентядиенильного производного металла используют циклопентадиечил щелочного металла, а в качестве боргидрида металла — боргидрид металла lrl Б группы.,12169?0! ((в " н

)l0 !

-1 ) Корректор С.Шекмар

7*e J1еэ ич

Изобретение относится к улучшенному способу получения циклопента,циенилборгидридов металлов 1т! Б груп" пы> котОрые могут быть испОльзОваны как селективные восстанонители в органическом синтезе и как летучие сое" динения для разделения РЗЗ.

Целью изобрететтил является интен-"

)» сификацття тт!)О1тесса )1 поньлление выхо"

Да ЦЕЛЕНЬ(Х ПРОДУКтоэ. 19

;-. П р и м е, р 1. AOJIyteltrte . (, ., С 4) г (ВН(), К смеси 1,9 r (6,85 -1 О моль)

7 (ВН ч),, 2ТГФ и 1,, 2 г (13, б 10 моль), циклопентядиеннлнатрия (иопярттое

) ! соотно(пенис 1:2т приливают 40 мл

ТГФ и перемешивают 30 мин ня магииr ной мешалке Ipf) комнатной темттературе. Раствор фип!.труют, от фильтрата ОтГ Онятпт растворитспь и Остаток экстрагируют топуолом (3хЗО мл). Топуол отгof!B(

1,! г (Ст(Н,! /, У (B)ll >)- э виде !тети(ого белого Ttopnlrfa выход (,68, 7%), »)

На(,.;ено, %; Y З?,7, В 4,3.

Вь(чист!с)но, %: 1 38,0", R 4,6.

И Р И М e p 2, По.)тут(ЕНИЕ (С») Н 5 )г Бт (1- П)т -- (»

Смесь 2,1 г (5,11 . 1О !(О.нь)

3!)

Бш(Вг1)т(. ЗТГФ, 0,90 г (10,2! О мопь!

С(,Н, la и )0 мп Т! Ф TTepetf(- f!I!(вают

:<ОМИН) ГЕ(О(! Тpt IT(ср(1Т ) ре (т t Tl oil lle 1 т(, Pac (!! op

ГОНЛ(ОТ и т(а((У) -te П;)И KOMI(a t Holt т РМ- 3) пературе. Получают 1, 7 г (С, ll и), Б(п (ВН,) Т1 Ф В Птттте жРJ(TOГО МРЛКОКрт(С ТЯЛПИ" ческого порошка (выход 90%).

Найдено, 7.". Stif 40,5, В 3,0, Вычислено, X: Б(п 40,9; В 2,9, П р и и е р 3. Попу тение (С,Н,),т 1) (131! „) .

ЗтО СОЕДИНЕНИЕ ПОЛ)!ЧяН)т Tlo ПРИttep)J 1 из 2 6 г (6 0.! О моти )

УЬ(ВН„)з ° ЗТГФ и 2,! г (11,8.10 моль

С> H< Na jg 1.3 „(!онуч яю7 с вы) )Дом

",847) продукта н виде оранжевого порошка е

Няидено, 7.: Yb 54, О, В 3, 5.

Вычислено, 7: УЬ 54,4; В 3,4,, СОСТQETИ7 еJTEi

Редактор И,Хори!(я Техред N. 1 яс

Пример 4. Получение (СН,С„,Н„), Ч(ВН)

Попутают по примеру l из 1,9 г .(4, 38 0 моль) Yb (BH „), ЗТГФ и

0 9 г (8 8 10 t(OJIb) (-Н7С Н!пса в С Н в ниде Оранжевого tlopotlll(a„Выход

l 1 г (72,6%).

Найдено, %: УЬ 51,9; В 3,3.

Вт,rt»ITCJ!»i)JO 7 ут) с 2 ) 13

П Р и м е р 5. Получен te

6 5)г- ()т.

К с-меси 2, т о 0 10 мочь)

Бс (13H7) „- 2ТГФ и 1,6 г (18,2 ° 10 моль)

С H,,Ыа (соотношение 1:2) прибавляют

40 мл П Ф и перемешивают реакционную смРсь !три т(омнатнОЙ тт -мпературе ч, После окончания переме(пиняния рас:твор фильтруют (твердый осадок по данным ИЕ-сцектроско и рентгенограммы нopol)!Ita иредс Гавллет собой б)о рэнд!;l(д иa rpèÿ) ) ряс тБОритепь О Г

I ОН яЮ т . OC r 1 T OI(Э т< С т ря т . руш Т б СН Э Олом, Венэоп Отгоняют) с)статотс су(тат в вакууме. Получают 1,2 г

7)%) (Ст; Н ) Бс (ВП)),) белОГО мепкОкт)ис Гя((лич»- КОГО вР

П р . м е р 6. Попуче и(С Н,) Р;. (1311 ) ТГ(!)„, Г()Tl )»т!ятт)т т(О I7p(7i-(ер); 2 иэ 2 „5

Рг (ВВ,,), ЗТГФ, ., 1 г циклопетттяди- ент!и=.. -.а Грт(я и 50 мп ТГФ... Выход 1,7 г (767) (С li,- Р (1311ч) ТГФ в т: ще бл(дно-э еле((ого мелк он рис т," )1лтпческоto порошка, т

Л p H м е р 7. Попутен (Р !

С,,)., Ссl. (ВН,„) ° 1ГФ.

Смесь 3, О Г (8) i 10 моль)

Сс! (Bi-. 3TI (T), l, 5 г (! 7 1 1 О мопь)

С Н йа и с!0 мл ТГФ переметпиватт)т 1 ч, Par 7 ÝÎÏ фИПт 1 Py()ò „От! ОНЯЮ Г В На!(УУ

МЕ РаСТЭОРИ,CJ т, TIT)E КОМНЯТНОй ТЕМПЕрятуре. Остаio)(многократно экстраГИРУтзт -"..РИ КСг(иатиой ТЕМГ(ЕРСГГУРЕ, .tH ; r(t JIoltbTt (эфиром. Офир отгоняют

)" и ) м" пи<от рчс7 эттпт! (е ко, ee!fie c f ao (С Н ) 0»1 (!3Н ) П -«й. Выход

2, 6 г (81%), o !. Я РОВ

Заказ 2314 Тираж Подписчое

BH1NH1l Государственного l(otal(7 е7а СССР по де Tlatf !!зоб!)ете ни) (и О7 к 1)ы7 ий! l 3035, 11Оскня, Ж-35, яуп(скяя паб., д, 4/ ) Филиал lllill "Патент", г. Ужгт)род,, ул. Проектная, 4