Способ получения 2-арилбензимидазолов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ЯЯ 3

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ HOMHTET СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3843737/23-04 (22) 16.01.85 (46) 30,04.86. Вюл. 9 16 (71) Горьковский ордена Трудового

Красного Знамени политехнический институт им. А.А. Жданова (72) В.Л. Краснов, И,В. Бодриков и Е.В. Матюков (53) 547.781.785(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 438650, кл. С,07 D 235/18, 1975.

„„SU„„) 22762

yg 4 С 07 D 235/18, А 01 N 43/52 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АРИЛБЕНЗИМИДАЗОЛОВ общей формулы

H где R — Н, m — Cl, n — Br, n -ОСН . h — N(CH )2 в > — NO,, путем взаимодействия о -фенилендиамина с ароматическими альдегидами в спирте с последующей обработкой реакционной смеси окислителем, о т личающийс я тем,винто, с целью расширения ассортимента и увеличения выхода целевых продуктов, окисление проводятв присутствиидиоксида серыс последующей. обработкой реакционной смеси водой при кипячении.

1 l 2276

Изобретение. относится к способу получения 2-арилбензимидазолов обшей формулы где R — Н, и -Br, tI — ОСН,, П вЂ” М(СН,),, hI — N02, hl — С1, которые могут быть использованы в качестве пестицидов.

Цель изобретения — расширение ассортимента и повышение выхода целеi5 вых продуктов.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. 2-Фенилбензимидазол.

В колбу емкостью 150 мл засыпают

i 08 г (0,01 моль) о -фенилендиамина, приливают 45 мл абсолютного метанола и прикапывают 1,06 r (0,01 моль) бенэальдегида. Раствор перемешивают 2 ч.

Затем через реакционную смесь барбо25 тируют 10 r (0,156 моль) газообразного SO, в течение 8 мин. Выпадает белый осадок. В реакционную смесь добавляют 15 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 2 ч. Растворитель упаривают до 1/5 начального объема. Остаток отфильтровывают.

Получают 1,84 г (957) 2-фенилбензимидазола.

Пример 2. 2-(4-бромфенил)- 3S бензимидаз ол.

В колбу емкостью 150 мл загружают

1,08 r (0,01 моль) о -фенилендиамина, приливают 45 мл абсолютного метанола и добавляют 1,85 r (0,01 моль) h -бром-4О бензальдегида. Раствор перемешивают в течение 2 ч. Через реакционную смесь барботируют 15 г (0,23 моль) газообразного S02 в течение 12 мин.

Выпадает желтоватый осадок. В ре- 45 акционную смесь добавляют, 5 мл воды и кипятят в течение 1 ч 45 мин.Растворитель упаривают до 1/5 первоначального объема. Остаток отфильтровывают. 50

Выделяюг 2,6 r 2-(4-бромфенил)бенэимидаэола. Выход 927..

Пример 3. 2-(4-Метоксифенил)бензимидаэол.

В колбу емкостью 150 мл загружают

1,08 г (0,01 моль) 0 -фенилендиамина, приливают 43 мл пропилового спирта и прикапывают 1,2 r (0,01 моль) ii -ме29 2 токсибензальдегида. Раствор перемешивают в течение 2 ч. Через реакционную смесь барботируют 7 г (0,1 t моль) газообразного S0 в течение 5 мин, Выпадает желтоватый осадок. В реакционную смесь добавляют 25 мл воды и кипятят в течение 5 ч с обратным холодильником. Растворитель упаривают до 1/5 первоначального объема.

Остаток промывают водой.

Получают 2„ 15 r 2-(4-метоксифенил)бензимидаэола. Выход 957.

П р и и е р 4,2-(З-Хлорфенил)— бензимидазол.

В колбу емкостью 150 мл загружают I,08 r (0,01 моль) о — фенилендиамина, приливают 45 мл абсолютного иэо-пропилового спирта и прикапывают 1,4мл (0,01 моль) ц -хлорбенэальдегида.

Раствор перемешивают в течение 2 ч.

Через реакционную смесь барботируют

15 r (0,23 моль) газообразного сер— нистого ангидрида в течение 12 мин.

Выпадает серый осадок. В реакционную смесь добавляют 15 мл воды и кипятят в течение 2 ч с обратным холодильником. Растворитель упаривают до

1/5 начального объема. Остаток отфильтровывают.

Получают 2,05 r 2-(3-хлорфенил)— бензимицазола. Выход 897.

Пример 5,2-(4-Диметиламино)фенилбенэимидазол.

В колбу емкостью 150 мл загружают

1,08 r (0,01 моль) о -фенилендиамина, приливают 45 мл пропилового спирта и прикапывают 1,49 г (0,01 моль) 4диметиламинобензальдегида. Раствор перемешивают 2 ч. Через реакционную смесь барботируют 9 г (О, 14 моль) газообразного SO в течение 7 мин.

Выпадает желтоватый осадок, В реакционную смесь добавляют 20 мл воды и кипятят с обратным холодильником в течение 5 ч. Растворитель упаривают до 1/5 начапьного объема. Остаток промывают водой.

Получают 1,9 г 2-(4-диметиламино)фенилбенэимидазола. Выход 807..

Пример 6. 2-(3-Нитрофенил)бенэимидазол.

В колбу емкостью 150 мл загружают

1,08 г (О;01 моль) и -фенилендиамина, приливают 45 мл абсолютного метанола и присыпают 1,51 r (0,01 моль щ-нитробензальдегида. Раствор пере мешивают в течение 2 ч. Через реак ционную смесь барботируют 15 r

1227629 (0,23 моль) газообразного SO в течение 1$ мин, В реакционную смесь добавляют 30 мл воды и кипятят в течение 5ч с обратным холодильником,Растворитель упариваютдо 1/5,первоначального

Ю объема. Остаток промывают водой.

Получают 2,07 г 2-(3-нитрофенил)бензимидазола. Выход 87Х.

В таблице приведены характеристики полученных 2 — арилбензимидазолов.

Т. пл., С Найдено, Рассчи

7. тано,7.

««t

ИК-спектры, см (в масле) R Выход, 7

t (N-H С С;С=N

С-N

13,95

12,38 и-ОСНЭ 95 п-Br 92

9,63

231

10,78

1615

1315

208

17,03 17,57

Составитель Н. Подхалюзина

Редактор Л.Веселовская Техред H.Áîíêàëî Корректор А.Ференц

Заказ 2261/26 Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород,ул. Проектная,4 м-С1 89 п-N(CH,), 80

-N0, 87

290-5

226-8

306-8

14,43 1279

12,50 1300

10,20 1290

11,18 1285

1625 1593

1615

1615 1603

1610 1585