Способ получения алкилтиокарбаматов

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИС ПЕВЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5114 С 07 С 155/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К llATEHTY где Х иХ

Х вЂ” циклогексил

t кил, низшии алкил, или при Х вЂ” низший алХ, (21) 2528002/23-04 (22) 04.10.77 (31) 729569 (32) 04.1.0.76 (33) US (46) 07.05.86. Бюл. ¹ 17 (71) Стауффер Кемикал Компани (US) (72) Гарольд Махонрэй Питт (US) (53) 547.495.1,07(088.8) (56) Патент США - 3836524, кл. С 07 С 155/02, опублик. 1975. Патент США № 3954729, кл. С 07 С 155/02, опублик. 1976. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛТИОКАРБАМАТОВ общей формулы

„.80„„23o466

Х9 — низший алкил, путем взаимодействия амина общей формулы

Х Х NH где Х,, Х имеют указанные выше значения, с карбонилсульфидом и алкилхлоридом общей формулы

Х СТ где Х имеет указанные выше значез ния, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, предварительно готовят смесь амина с алкилхлоридом в мольном соотношении 0,55-0,637:1 и подвергают ее взаимодействию с газообразным карбонилсульфицом, взятым в мольном соотношении с амином

0,533 â€,649:1, при температуре 90101 С и давлении 4,9-9,8 кг/см

1 РЗ(Изобретение относится к способам получения апкилтиокарбаматон общей формулы

Х„

NC0SX

Г

Х где Х и Х вЂ” низший алкил, или Х„ 1 цикпогексил при Х вЂ” низший алкил;, Х вЂ” низший алкил, используемых в качестве гербицидов.

Целью изобретения является повышение выхода целевых продуктов.

Пример 1. 1 моль диизобутиламина помещают в автоклав. Туда же добавляют этилхлорид в количестве, обеспечивающем мольное соотношение этилхлорида к амину 0,615. Затем автоклав закрывают и пропускают при этом карбонилсульфид путем пробулькивания в объем раствора. Мольное

Таблица

1 мер

Выхо Чисто% а, %

1 а

Т .С Данпе-;

1 ние, кг/см

Соотноше.— ние карбонил,! супьфид:i

При-, Х

Соотношение

Х, галоидl апкип: амин

1 ! амин

0,533 0Ä615 90 9,8 100 96,4

0,649 0,55

90 7,0 100 99,5

91 4,9 100 99,4

3 Цикло- Этил Этил 0,533 0,604 гексил

4 Пропил Пропил.0,549

Испытания гербицидной активности соединений.

Отборочный опыт по предвсходовому гербицидному действию.

На аналитических весах отвешивают 20 мг испытуемого соединения на куске бумаги. Бумагу вместе с соединением помещают в бутылку с горлышком на 30 мл и добавляют 3 мл ацетона, содержащего 1% Твина 20 (эмульгатор, представляющий собой монолау.рат полиоксиэтиле.<-сорбитана) для

1 Изо- Изо- Этил бутил бутил

2 .Пропил Пропил Пропил солт«ошение карбонипсупьфида к амину 0,533.

Реакционную массу перемешивают с помощью магнитной мешалки и помещают

5 н нагретую до 90 С баню, давление при этом поднимается до 9,8 кг/см . Через 1 ч сосуд удаляют из бани, добав-. ляют воду для растворения соли амина, попучаюшейся н ходе реакции. Затем водную фазу отделяют, промывают органическую фазу дополнительным копичеством воды и разбавленной соляной кислотой. Водные порции экстрагируют гексаном и отгоняют .легкие фракции под вакуумом. Получают S-этил-диизобутипкарбамат < нь<ходом 100% и чистотой 96,4%.

Аналот ичным образом ведут процесс н примерах 2-4 за исключением того, что н, примере 4 процесс ведут в среде продукта реакции, используемого в качестве растворителя, Условия и pe3yao -.nn vvbi

0,637 101 6,75 99,1

1 растворения соединения. Если вещество нерастноримо в ацетоне, то вместо него применяют другой растворитель, например воду, спирт или диметилформамид. Если применяют ДМФ, то для растворения .соединения применяют

0;"5 мл ипи еше меньше, если применяют другой растворитепь, то объем доводят до 3 мл и равномерно наносят на почву, находяшуюся в небольшом пластмассовом противне через 1 дн. высадки семян сорняков н почву. Для

1230466

Таблица 2

Предвсходовая обработка, 7. уничтожения при 8 кг/га

Пример

PW Mg СД

КО

CG FT WG

О

100 О

О 95 80

90 80 97

98 .98 90

20 80 70

100 30 20 О

100 10 10 10

100 10 10 10

Послевсходовая обработка

СД PB

CG WG R0 МД

0 О

0 - 0

0 80 80

О О

0 разбрызгивания жидкости применяют

1 распылитель с помощью сжатого воздуха под давлением 0,35 атм. Расход составляет (8 кг/га), объем распыляемой жидкости 143 галлона/акр

5 (1350 л/га) . 3a 1 дн. перад обработкой в противень длиной 7 дюймов, шириной 5 дюймов и глубиной 2,75 дюймов (180x127x65 мм) загружают на глубину 2 дюйма (50 мм) песчано-сугли- 1О нистой почвы. Сажают семена семи различных видов сорняков отдельными рядами в ряде по ширине противня и закрывают почвой так, чтобы семена находились на глубине 0.,5 дюйма 15 (12,7 мм). Сажают семена ползучего сорняка (Digitaria sanguinalis), желтого листохвоста (Setaria glauca), амаранта (Amaronthus rectraflexecs), горчицы (Brassica Juncea), вьющегося 2п щавеля (Rumex crispus), водяной травы (Echinochloa crusgalli) и красного овса (Anena sativa) так, чтобы в ряде было по 20-50 растений после всходов в зависимости от их размера. 25

После обработки противни помещают в теплицу при 23,9-29,4 С и- орошают распылением. Через две недели после обработки определяют степень повреждения или уничтожения путем сравненияЗО с необработанными контрольными растениями одинакового вазраста. Для каждого вида регистрируют повреждение, пользуясь шкалой от О до 100Х, причем оценка 07. означает отсутствие повреждения и 100Х означает полное уничтожение.

Отборочные опыты по послевсходовому гербицидному действию.

Семена шести видов растений, включая ползучий сорняк, водяную траву, красный овес, горчицу, вьющийся щавель и фасоль (Phoseolus vulgaris) высаживают в противни, как и для предвсходовой обработки. Прбтивни помещают в теплицу при 23,9-29,4 С и каж„цый день поливают из,распылителя. Через 10-14 дн . после посева, когда первичные листки фасоли полностью раскрываются и начинают образовываться первые трехлепестковые листья, растения обрызгивают жидкостью, полученной растворением 20 мг испытуемого соединения в 5 мл ацетона, содержащего 17 Твина 20, и добавляют 5 мл воды. Этот раствор разбрызгивают на листву распылителем под давлением 5 фунтов/кв. дюйм (0,35 атм) . Концентрация жидкости

0,2; расход 8 фунтов/акр (8кг/га), объем жидкости 476 галлонов на акр.

Оценку повреждений делают через

14 дн. после обработки. Шкала оценки такая же, как при предвсходовой обработке.

Результаты этих опытов приводятся в табл. 2.

1230466

Продолжение табл.2

Предвсходовая обработка, 7. уничтожения при 8 кг/га

Пример

РТ WG . RO PW МД СД

CG.

П р и м е ч а н и е. CG — ползучий сорняк; FT — желтый листохвост; WG — водяная трава; ВΠ— красный овес;

PW — амарант; МД вЂ” горчица;

СД вЂ” вьющийся щавель; Р — фасоль.

Как видно из табл. 1 и 2, способ получения алкилтиокарбаматов в соответствии с предлагаемым изобретениСоставитель О. Смирнова

Техред Л.Сердюкова Корректор И. Эрдейи

Редактор Л, Гратилло

Заказ 2463/60 Тираж 379 о Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

30 0

0 0

98 0

0 0 ем обеспечивает повышение выхода целевых продуктов, обладающих ярко выраженным гербицидным действием.