Способ выделения 1,5-диоксиантрахинона

 

СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ 1,5-ДИОКСИАНТРАХИНОНА из смеси диметоксиили диоксиантрахинонов селективным сульфированием смеси при повышенной температуре с последующим разбавлением реакционной массы водой, отличающийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса, увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, сульфирование проводят серной кислотой концентрации 100-104,5% в присутствии борной кислоты при массовом соотношении смеси и борной кислоты, равном 1:0,25-0,45.

СОЮЗ СО8ЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

А1

Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕНКЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3841531/23-04 (22) 11,01.85 (46) 23.10.86. Бюл. № 39 (72) M.Â. Горелик, В,П. Невмывако и С.С. Ткаченко (53) 547.673.1.07(088.8) (56) Патент ФРГ ¹ 2458922, кл. С 07 С 49/75, опублик. 1975.

Авторское свидетельство СССР

¹ 771082, кл. С 07 С 49/75, 1980.

Авторское свидетельство СССР № 1154263, кл. С 07 С 49/75, 1984.

„„SU„„12651 д5и С 07 С 50/34, 45/40 (54)(57) СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ 1,5-ДИОКСИАНТРАХИНОНА из смеси диметокси- или

:диоксиантрахинонов селективным сульфированием смеси при повышенной температуре с последующим разбавлением реакционной массы водой, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью сокращения длительности процесса, увеличения выхода и улучшения качества целевого продукта, сульфирование проводят серной кислотой концентрации 100-104,57 в присутствии борной кислоты при массовом соотношении смеси и борной кислоты, равном

1:025-0,45.

12651

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения из смеси диметокси- или диоксиантрахинонов индивидуального 1,5-диоксиантрахинона — важного продукта для синтеза высокопрочных красителей.

Целью изобретения является сокращение длительности процесса, увеличение выхода и качества целевого про-. дукта. 19

Пример i. 10 г смеси иэомеров диоксиантрахиионов (ДОА) (1,5изомер 48,8%, 1,8-изомер 35,3Х, другие изомеры И5,9%) выдерживают с

1 20 г 100%.-ной серной кислоты (сост- 15 ношение 1:12) и 2,5 г борной кислоты о (соотношение 1:0,25) 6 ч при 150 С.

o „

Охлаждают реакционную массу до 70 С и разбавляют 51 мл воды до 707.-ной серной кислоты. После охлаждения до 20

50 С и размешивания в ечение 1 ч осадок отфильтровывают.„ промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушат при 100 С. Получают

4,95 г 1,5-ДОА массовая доля основ- 25 .ного вещества 96,27., выход 97,6Х, считая на загруженный 1,5-ДОА.

Пример 2. 10 r смеси ДОА (1,5-изомер 48,8%, 1,8-изомер 35,3%9 другие изомеры 15,9%).выдерживают с 3о

90 r 104,5%-ной серной кислотой (соотношение 1;9) и 4,5 г борной кислоты (соотношение 1:0,45) 6.,5 ч при

120 С ° Охлаждают реакционную массу до 60 С и разбавляют 27,5 мл воды до 80%-ной серной кислоты. После охлаждения до 40 С и размешивания в течение 0,5 ч осадок отфильтровывают и промывают водой до нейтральной сре. ды по бумаге конго. Сушат при 100 С, получают 4,9 r 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 97,5Х и выходом 98,0%, считая на исходный.

Пример 3. 10 г смеси ДОА (1,5-изомер 60%, 1,8-изомер 407) вы- 45 держивают с 110 r 102,57-ной серной кислоты (соотношение 1:11) и 3,5 г .борной кислоты (соотношение 1:0,35)

8 ч при 100 С. После охлаждения до

65 С разбавляют 40 мл воды до 75Х-ной 50 серной кислоты. Охлаждают реакционную массу до 40 С и после выдержки при этой температуре в течение 1 ч отфильтровывают выпавший осадок, промывают его водой до нейтральной реакции о по бумаге конго и сушат при 100 С, Получают 6,11 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 98,8% и

2 выходов 99,4%, считая на исходный

1,5-ДОА.

Пример 4. 10 г смеси изомеров диметоксиантрахинонов (ДМА) (1,5изомер 49Х, 1,8-изомер 42,57, другие изомеры 8,57.) выдерживают с 100 г

1037-ной серной кислоты (соотношение 1:10) и 3 г борной кислоты (соотношение 1:0,3) 1,5 ч при 140 С. Охлаждают до 60 С и разбавляют реакционную массу 37 мл воды до 757.-ной серной кислоты. После охлаждения до

50 С и раэмешивании при этой температуре в течение 1 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушат при 100 С. Получают 4,37 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества

98,77 и выходом 98,47, считая на загруженный 1,5-ДМА.

Пример 5. 10 г смеси ДМА (i,5-изомер 507, 1,8-изомер 507) выдерживают с 120 r 101,5%-ной серной кислоты (соотношение 1:12) и 4 r борной кисл"..òû (соотношение 1:0,4) 4,5 ч при 130 С. Реакционную массу охлаждают до 70 С и разбавляют 54 мл воды до

707.-ной серной кислоты. После оха лаждения до 40 С и размешивания в течение 0,5 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и сушат при 100 С.

Ъ о

Получают 4,47 r 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 97,97. и выходом 97,87., считая на исходный

1,5-ДМА.

Пример 6. 10 г смеси ДМА (1,5-изомер 47,7%, 1,8-изомер 38,2% другие изомеры 14,1%) выдерживают с

90 г 103,5%-ной серной кислоты (соотношение 1:9) и 3,5 г борной кислоты (соотношение 1:0,35) 0,5 ч при 150 Со

Реакционную массу охлаждают до 65 С и разбавляют 26 мл воды до 80Х-н8й серной кислоты. После охлаждения до а

45 С и размешивании при этой температуре в течение 1,5 ч осадок отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции но бумаге конго. Сушат при 100 С. Получают 4,3 г 1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 97,87 и выходом 98,67, считая на загруженный 1,5-ДМА. о

Пример 7 (сравнительный).

1О г смеси ДОА (1,5-изомер 60%,о

1,8-изомер 407) выдерживают г 110 r

102,5%-ной серной кислоты и 5 r борной кислоты (соотношение 1:0,5) 8 ч при 100 С. После охлаждения до 65 С

1265

Составитель А. Артемов

Техред М.Ходанич

Корректор С Шекмар

Редактор Г. Волкова

Заказ 5624/17 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 3 разбавляют 40 мл воды до 75 .-ной серной кислоты. Охлаждают реакционную о массу до 40 С и после выдержки при этой температуре в течение 1 ч от- ° фильтровывают выпавший осадок, промывают его водой до нейтральной реака ции по бумаге конго и сушат при 100 С.

Получают 6,05 r 1,5-диоксиантрахинона с массовой долей основного вещества

98,2 и выходом 99,1, считая на исходный 1,5-ДОА.

Пример 8 (сравнительный).

10 г смеси ДИА (1;5-изомер 49, 1;8изомер 42,5, другие изомеры 8,5 ) выдерживают с 100 г 103 -ной серной кислотой и 2 r борной кислоты (соотношение 1:0,2) 1 ч при 140 С. Охлаждают до 60 С и разбавляют реакционную массу 37 мл воды до 75%-ной серной KHcJIQTbI После охлаждения до ()

50 С и размешивания при этой температуре в течение 1 ч осадок отфильтровывают, промывают водой до нейтральной среды по бумаге конго и су190 4 шат при 100 С. Получают 4,01 г

1,5-ДОА с массовой долей основного вещества 92,4 и выходом 84,5%, считая на исходный 1,5-ДМА.

Таким образом, при массовом соотношении смеси и борной кислоты меньше i:0,25 имеет место нежелательное сульфирование, что приводит к снижению выхода и качества целевого продукта. Использование соотношения более 1:0 45 неэкономично, так как борной кислоты вполне достаточно для связывания 1,5-иэомера.

Использование серной кислоты ниже

100 -нежелательно иэ-за длительности процесса, а с концентрацией выше

104,5X — иэ-за образования побочных продуктов.

Предлагаемый способ позволяет ускорить процесс получения 1,5-ДОА (0,5-8 ч) с одновременным увеличением выхода целевого продукта (97,699,4 ) и массовой долей основного вещества (96,2-98,8X).