Способ получения эфиров ди- @ -замещенных тиокарбаминовых кислот
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИN-ЗАМЕЩЕННЫХ ТИОКАРБАШНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы Х X,jNCOCH,jN(Xj)Q
СОЮЗ СОжТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕа1УБЛИК
ОВ (1!) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н IlATEHTY где Х, Х
Х Х NCOCH N(X ) С(О) S X, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3642746/23-04, 3494193/23-04 (22) 15.09,83 (23) 28.09.82 (31) 2794/81 (32) 29.09.81 (33) HU (46) 23.11.86. Бюл. № 43 (71) Эсакмадьярорсаш Ведьимювек (HU) (72) Карой Балог, Йожеф Надь, Золтан Пинтер, Чаба Тар, Иштван Тот, Эржебет Грега, Жолт Домбай, Карой
Пастор, Ласло Тащи и Эстер Урсин (Hu) (53) 547.495.07 (088.8) (56) Патент США № 3954729, кл. С 07 С 155/02, опублик. 1976. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ДИN-ЗАИЕЩЕННЫХ ТИОКАРБАМИНОВЫХ КИСЛОТ общей формулы (59 4 С 07 С 155 02 А 01 N 47/12
Н С -С -алкил
1 1 Э
С -С -BJIKHJI BJIJIBJI диклогексил, фенил, дважды замещенный группой метила или этила, или Х и Х . вместе образуют гек1 саметиленовую группу
ХЗ С С алкил или аллил
Х вЂ”.С -С -алкил аллил
1 отличающийся тем, что соединение общей формулы
X,X NCOCH NHX, 1 2 х где Х -Х имеют укаэанные значения
1 подвергают взаимодействию с соединением общей формулы
ClC0SX
4 где Х имеет указанные значения, в присутствии третичного амина при о
20-40 С возможно в среде ароматического углеводорода.
1272979
Изобретение относится к способам получения эфиров ди-.N çамещенных тиокарбаминовых кислот общей формулы
X X NCOCH N(X )C(O)SX где Х „ — Н, С, -С -алкил;
X — С вЂ” С вЂ” алкил аллил цикло— г
) ) гексил, фенил, диалкилфенил, 10 или
Х и Х вместе образуют гексамег типе новую группу;
X — С -С -алкил или аллил;
3 1 4
Х вЂ” С -С вЂ” алкил аллил
4 s
Э У обладающих гербицидными свойствами, Целью изобретения является создание соединений, сочетающих высокую гербицидную активность с низкой токсичностью по отношению к культурным растениям, Соединения указанной общей формулы получают путем взаимодействия соединений общей формулы
Х Х NCOCH NHX
2 где X --X имеют указанные значенж, з с соединениями общей формулы
С1СОБХ „„ где X имеет указ анные з нач ения, 4 в присутствии третичного амина при
20-40 С возможно в среде ароматического углеводорода.
Предлагаемые- соединения указанной формулы получают следующим образом, Пример 1 ° В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 21,4 г
N-этил-N-(N -этилацетанилид) амина, растворяют в 150 мл бензола) добав40 ляют 16 мл триэтиламина и при 30-40 С в течение 30 мин вводят 13 г этилтиохлорформиата, Реакционную смесь перемешивают еще полчаса и добавляют
150 мл дистиллированной воды, очделя—, 45 ют органическую фазу, промывают соляной кислотой и водой, сушат и: упаривают. Получают соединение указанной формулы (где Х, — X =Х вЂ” этил, Х фенил) с выходом 721 и содержанием основного вещества 94,8%; n =
1,5344.
Пример 2. Получение предлагаемого соединения указанной-формулы (где X, — ; Х вЂ” фенил; 55
X =X — этил) проводят как в приме3 4 ре 1, но процесс ведут в среде избытка триэтиламина. Выход 56%, степень чистоты 98,2%, т.пл. продукта
72 — 73,5О С.
Пример 3, Получение предлагаемого соединения указ анной формулы (где Х, — метил; Х. — ; X изопропил; X — амил) проводят как в примере 1, но в качестве растворителя используют толуол и температуру поддерживают в пределах 20-40 С, Выход 92%) чистота 94,5%, n = 1,5332.
Пример 4 ° Получение предлагаемого соединения указанной формулы (где Х вЂ” Н Х вЂ” 2-метил †-этилфе) нил; X — этил; Х вЂ” октил) проводят как в примере 2, но температура составляет 20-25 С. Выход 74%, чистота 95,4%, т.пл, 76-78,5 С.
Физические свойства предлагаемых соединений приведены в табл,1, Гербицидные композиции на основе предлагаемых соединений указанной формулы получают следующим образом.
Пример 5. В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 50 г соединения указанной формулы (где
Х,=Х =Х вЂ” этил; X2 — фенил), 40 г керосина, 5 г октилфенилполигликоле— вого эфира и 5 г нонилфенилполигликолевого эфира (эмульгатор). Перемешивают до полного растворения, получают 50%-ный эмульсионный концентрат.
Пример 6, В смеситель помещают 50 г соединения указанной формулы (где Х вЂ” изопропил: Х вЂ” феf 2 нил; Х =Х вЂ” этил), 40 r размолотой синтетической кремневой кислоты, 4 г порошка сульфитного щелока > 2 г натрийалкилсульфоната, 4 r натрийлигнинсульфоната, перемалывают в воздухоструйной мельнице и гомогенизируют °
Получают смачивающуюся порошкообразную смесь с концентрацией 50%.
Пример 7. Готовят гомогенную смесь 80 г соединения указанной формулы (где X, — пропил; Х 2 — фенил;
X — бутил; Х4 — этил),10 г синтетйческой аморфйой кремниевой кислоты, 2 r натрийалкилсульфоната, 5 г натрийлигнинсульфоната и 3 г крезолформальдегидного конденсата, перемалывают 1 ч в шаровой мельнице и подвергают тонкому помолу в дезинтеграторе.
Получают 100 г (50%) порошкообразного препарата со способностью находиться во взвешенном состоянии через полчаса 84% и объемным весом
0,36 г/см
Испытания биологического действия проводят в сосудах для культивирова1272979
Таблица 1
Соеди кение
1 Этил
1,5127 81,5
90,8
То же 71-72
92,8
1,5247
1,5344
86,3
95,7 и
4 Этил и
94,8
5 Пропил и
72-73, 5
98,2
6 Метил и
Пропил
l,5415 68,9
78,5 и
7 Этил
То же
1,5269
95,2
8 Изопропил и
81 — 83
92 5
9 Метил и
Иэопропил
То же
1,5423 82,4
93,4
10 Этил
1,5259
86,5
94,8
11 Изопропил и и
88 99
96-98
12 Метил и
1,5397
1;5309
98,7
97,6
13 Этил и
То же
74,5
14 Изопропил
77-78.
92,4
15 Метил
Бутил
16 Этил
То же
17 Изопропил
79,8 95 и и
73,5-75— ния с поверхностью 120 см, в которые помещают по 400 r воздушно-сухого песка. В сосуды помещают по 15 .зерен культурных растений — маиса, полосатого подсолнечника и томатов 5 и 1 г семян травы "куриные лапки", Семена покрывают слоем песка (200 r) и проводят химическую обработку в дозе, отвечающей 3 кг на гектар.
Затем добавляют еще 100 r песка и поливают до влагоемкости 657, Растения выращивают в оранжерее при освеФенил Метил Этил
2 Пропил То же То же
3 Метил
lt
Этил щении ртутной лампой и температуре
24-29,2 С. 3а 100Х принимают показатели по необработанным контрольным растениям. Оценку результатов проводят на 14 сут, по томатам - на 19 сут.
Результаты испытаний приведены в табл.2.
Из табл,1 и 2 видно, что предлага" емые соединения общей формулы получаются с высоким выходом и они обладают эффективным гербицидным действием.
l>5293 81 ° 8 91э5
1,5284 80,6 95,2
1272979
18 Метил
1,5276 82
96,8
Изобутил
1,5233 78,8 93,4
19 Этил
91,2
98-99)5 "
92,5
То же втор-Бу1,5367 92
91,8
21 Метил
1, 5281 87,5
89,9
22 Этил
То же
79-8) 90,1
) l5) 87 87
92,5
24 Метил тил
25 Этил
1,5198 88
94,6
То же
26 Изопропил
64,5-66—
85,6
94,7
27 Метил
1,5177 84,8 94,8
),5355 82, 7 95, 2
28 Этил
65-67
70,5
95,8
94,2
6)-64
74 3
93,8
33 Метил
Изопро1!
1,5373 76 91,2 пил
34 Этил
То же
),5219 75
93,4
Фенил
69-71
94,5
То же
Аплил
1,5426
80,2
94,6
То же!,5363 68,5
94., 4
6 4-66
39 Метил
1,45323 67,8 90, 1
1,5304 70 5 90,6
40 Этил
20 Изопропил
23 Изопропил
29 Изопропил
30 Метил
31 Этил
32 Изопропил (35 Изопропил
36 Метил
37 Этил
38 Изопропил
Фенил
То же трет — E>y- -"Э тил Пр о пил
То же То же
Пропил
То же
Бутил
То же
I 5307
1 530) ПРодолжение табл,) 75,2. 95,3
65,7 92,8
1272979!
5 3-57
72,5
42 Метил!
Иэобутил
91,2
43 Этил
То же
92,3
68-71
80,4
92,8
45 Метил
94,3 тил
46 Этил
То же
99,2
98,5
48 Метил
97,2
49 Этил
То же
97,6
51 Этил
Э тил втор-Бу90,8 тил
92,4
Пропил
9),8
54-56
84,5
90,6
101-103—
81,5
95,4
56 Метил
Иэопро11
95,4 пил
57 Этил
То же
98,2
56-62
96,5
59 Метил
Аплил
92,8
60 Этил
То же
91,!
72-75
75,5
89,2
62 Метил
Бутил
89,7
1 2 3
41 Изопропил
44 Изопро— пил
47 Иэопропил
50 Изопропил
52 Иэопропил
53 Метил
54 Этил
55 Изопропил
58 Иэопропил
61 Изопропил втор-Бу- -"То же То же 68 — 70
Продолжение табл.) 1,5341 75,6
1>5287 78,8
1,5366 79,8
1,5283 81,2
1,5268 83
1,5355 85
1,5170 84,5
1,5278 85,5
1,5239 87,5
I 5334 85,6
l,5323 82
1,5303 91,5
1,5400 89
1,5361 78,5
1, 5308 79
1272979
63 Этил
То же
1,5255 82,2
92,4
77-78
93 5
65 Этил втор-Бутил
1 5273 87
95,6
66 Метил трет-БуII
l,5287 74,5 95,2 тил
67 Этил
l,5231 68
94,8
То же
69 Метил
70 Этил
58-61
88,8
93,8
1,5332 92
94,5
73 Этил
1,5270
79,5
96,9
1 5242 80 97,2
1,5384 72,5 90
1,5328 70 98,4
75 Метил
Аплил
То же
76 Этил
1,5293 76
94,2
Бутил
1,5270 78
1,5234 82
92,2
То же
91,8
38-40
93,5
95,4
1,5268 85
Изобу11
8l Этил
82 Метил
1,5248 79 96, 2 тил
83 Этил
1,5281 78 95,1
Этил
Изобутил
1,5190 81
94,8
64 Изопропил
68 Изопропил
71 Изопропил Фенил
72 Метил То же
74 Изопропил
77 Изопропил
78 Метил
79 Этил
80 Изопропил
84 Изопропил
Пропил Амил
То же То же
Изопропил
То же трет-Бу- ——
1,5213
1,5302
1,5258
Продолжение табл.) 72 92,3
90 91,4
89,5 94,4
1272979
85 Метил
94,9
86 Этил
92,6
6!-64
91,8
88 Метил
Изопро91,3
89 Этил
94,2
То же
9! Метил
Аллил
92,1
92 Этил
То же
9),4
92,5
94 Метил
Бутил
То же
94,5
95 Этил
98,2
97 Этил трет-Бу99,2 тил
То же
98 Метил
98,7
99 Этил
Этил
97,4 трет-Бу96,4
97,1
Этил метилфенил
То же
98,2
102 То же
95,6
126-128
103
Изопропил
74
103-104,5
)04
Аплил
90,5
Бутил
92-96 7
105
94,2
112-1)4,5!
9),8
194,5-196
107 тил
87 Изоп ропил
90 Изопропил
93 Изопропил
96 Изопропил!
00 Изопропил
101 Водород 2,6-ДиПропил Изоамил—
То же То же
Этил 107-110
Пропил То же 82т85 втор-Бу- -11трет-Бу- -"Продолжение табл. I
1,5308 92
I 5262 85
1,5329 85
1,5279 83
1,5244 68,5 90,8
1,5375 70
1,5322 72
),5290 75
1,5252 74 1,5235 72
1,5204 70
l,5227 78
1,5267 76
1,5258 75
1,5200 80
1272979
13 г
° J
108
Пропил 91-93
Этил
92,5
78,5
109
Пропил То же 59-63
92,8
110
113-114
Изопро82
91,1 пил
Аллил
Ill †1,5
94,5
112
82-84
96,2
Бутил
113
71-74
80,5 втор-Бу95,1 тил
114
164-167
94 трет-Бу81 тил
115
Октил 65-69
90,2
81,5
Э тил
116
Пропил То же 5 7-6 1
95,4
117
53-57,.5
Изопро— пил
79,8
93,9
118
94,9
119
91,4
Бутил!
1,5198 82
91,6 втор-Бутил
121
92,4
59-63
81 трет-Бутил
122
2, 6 — Диэтилl10-114
Этил
Этил фенил
123
92,2
86,8
То же
124
Изопропил
125
96,9
Аплил
126 и
97,4
Бутил
127
98,2
80 втор-Бутил
128 трет-Бу200-205
80,5 98 тил
129
130
Э тил
Пропил
Пропил 82-84, 5
97,9
То же
96,5
131
HsoIIpoпил
95,5
Пропил То же
69-72
68-70
104-108
l 30 — 135
125-129
105-108
7 8-82
108-112
107-109
82,5 93, l
75 92,4
1272979
8 Ч
132
105-108
75,5
94,2
133
98-102
Бутил
98,1
l 34
7 3-76
81,5
135
191-194
94,2
l 36
92,8
Этил
137
Пропил То же 61-64
138
63,5-65
9l,5
139
96,4
Аплил
140
78,5
Бутил
96,9
141
1,5192 82
97,1
62-65,5
142
92,2
143
88-92
Этил .
90,2
144
То же
94-96
То же
Пропил
145
99-100 5
79,5
93,8
146
95
147
Т!
95,5
148
1,5357 81
82,5 93
149
190-193,5
150
Этил . Пропил 60-64
Пропил То же 91,5-94
80,5
151
91
152
84-87
92,2
153
104-106
96,4
154
Бутил 97-99,5
71,5
97„5 втор-Бутил трет-Бутил
Изопропил втор-Бутил трет-Бутил
2-Метил- Этил
6-э тилфе нил
Изопропил
Бутил
Аллил втор-Бутил трет-Бутил
Изопропил
Октил 74-76,5
70,5-72
64-67
85-90
118,5-120
16
Продолжение табл. 1
80 93,4
1272979
18
155 втор-Бутил.156
121-125 трет-Бутил
157
Эти,п
95,4
158
94,2
159
1,5192 78
93,8
Иэопропил
)60
60,5-63,5
59-62
96,5
Аллил
161
Бутил
90,2
)62
9I,8 втор-Бутил
163
92,4 трет-Бу164 Метил !
65 Этил
166 Метил
167 Этил
168 Метил
93,5
Фенил
То же
91,2
TO 3Ke
То же
90,8
Метил
Пропил
97,02
98,2
То же
То же
169 Этил
Аплил
Этил
170 To же
99,5
171
94,6
Фенил
96,5
Э тип
92,4
3-Хлорфенил
173 То же
То же
3-Метил— фенил
174
l,5675 76
91,7
175
85-88
Цикл огексил
1 76 Метил
177 Этил
То же
178 Гексамети38-42
93,6 лен
1 72 Водород
Октил 873,5-76
Пропил То же 60-64
Метил Этил
Э тил Октил
То же Бензил
Продолжение табл. 1.
),5330 76,5 94,3
70,5 95,8
I ° 5205 75,5
1,5157 80,5
1,5120 82
1,5083 84
1,5028 79
1,5400 81,5
1,5513 80
1,5497 82
1,56)2 84
«5664 72 «5
1,5697 73
I 5716 72,5
75,5 90,8
1 5191 78,5 90,4
1,5!54 80,5 92,5
1272979
Продолжение табл. 1
94,4
179 То же
Пропил
Этил
95,2
Метил
95,6
Э тил
То же
То же
Пропил
95,1
183 Пропил Пропил
94,8
36 5-38 5
79,5
Этил
184 Аллил
185 То же
1,5146 81,5
1,5119 78
93,2
Аплил
То же
91,8
То же
Пропил
186 Изобутил
Иэобутил и
94,1
Зтил 58-61
95,5
187 То же То же Изопро- То же 42-45
Т а блица 2
Вес зеленой массы, Ж
Соединение
Длина пробе-
Маи с Под солв нечник
Томать Трава
"Куриные лапки" гов маиса, X от контроля
100
Конт!
00 100
100 00 рольное
EPTC +
+антидот
AD-67
97 85
13 0
EPTC
78ЕС
84 77
0
0
47 0
110
10
112
82
180 Метил
181 Зтил
182 То же
109 91 73
103 91 97
103 91 95
108 97 80
101 83 92
101 109
101 I06
82 124
1,5221 79
1,4980 82
1,5015 81,5
1,4987 84
1272979
21
Продолжение табл, 2
Соединение
Ллин а пробеВес зеленой массы, 7.
Подсолнечник
Маи с
Трава
"Куриные лапки" гов маиса, Е От контроля
96 101 124
54 6
82 О
91 4
18 109 23 86
l9 85
106
° 65
105 4
73
ЕР СТ С вЂ” препарат дипр о пил- $-э тилтиолкарбамат, М-Ф
AD-6 7 — N-дихлорацетил-1-окса-4-аз аспиро-4>5-декан, Составитель В.Смирнов
Редактор Н,Гунько Техред П.Сердюкова Корректор М. Демчик
Заказ 6352/58 Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г,ужгород, ул.Проектная,4
22 114
123 !07
24 99
25 117
82 126
107 99
120 107
115 103
101 114
129 107
