Способ получения 2,3-дихлор-5-метилпиридина

 

Изобретение касается замещенных пиридина, в частности 2,3-дихлор-5метилпиридина (МП)-, используемогов органическом.синтезе. Для повышения вьгхода МП и конверсии исходного 4-формил-2,4-дюсг орвалеронитрила в процессе его циклизации используют другой катализатор - никель- (или кобальт)-дихлорбистрифенилфосфин и/или алифатический, и/или ароматический амин, например изопропиламин, при другой температуре - 185-210°С. Способ обеспечивает выход МП до 89% при степени конверсии до 88%, времени , процесса 1 ч. 1 з.п. ф-лы, 1 табл. ю 00 4 tC

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51)4 С 07 D 213/61

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К llATEHTV

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3697421/23-04 (22) 26.01.84 (46) 28.02.87. Бюл. 9 8 (71) Дзе Дау Кемикал (US) (72) Зенон Лисенко и Ричард Гарт

Пьюз (СА) (53) 547.822.5.07(088.8) (56) Европейский патент 9 46735, кл. С 07 D 213/61, 1978. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ДИХЛОР-5ИЕТИЛПИРИДИНА (57) Изобретение касается замещенных пиридина, в частности 2,3-дихлор-5„Я0„12 429 А метилпиридина (ИП); используемого в органическом. синтезе. Для повышения выхода MII и конверсии исходного

4 — формил-2,4-дихлорвалеронитрила в процессе его циклизации используют другой катализатор — никель- (или кобальт)-дихлорбистрифенилфосфин и/или алифатический, и/или ароматический амин, например изопропиламин, при другой температуре — 185-210 С.

Способ обеспечивает выход MII до 89Х при степени конверсии до 88Х, времени процесса 1 ч. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

1294299

Время Конвер- Выход сия, % продукта, %

Катализ атор

1ч 88

Изопропиловый амин + 2 мг

СОС12 6Н2 О +

2 мг трифенилфосфина трет-Бутиламин

45 мин 71

45 мин 84

1ч 86

80

Анилин

Триэтиламин

ВНИИПИ Заказ 400/61

Тираж 372 Подписное

Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,3-дихлор-5-метилпиридина.

Цель изобретения — увеличение степени конверсии и повьппение выхода продукта.

Поставленная цель достигается за счет использования в качестве катализатора никель- (или кобальт)-дихлорбистрифенилфосфина и/или органического основания, такого как алифатический или ароматический амин, и процесс ведут при 185-210 С.

В качестве органического основаиия предпочтительно использовать изопропиламин.

Il р и и е р 1. Раствор 32,343 r

4-формил-2,4-днхлорвалеронитрила в

150 мл ацетонитрила, содержащий 300 мг никель-дихлорбистрифенилфосфина, про-20 качивают с помощью насоса через никелевый змеевик емкостью приблизительно 30 мл со скоростью 2,0-2,5мл/мин.

Раствор предварительно подогревают о до 200-210 С при избыточном давлении

1825 КПа.

Газохроматографический анализ показал 90%-ную конверсию альдегида с

77%-ным выходом 2,3-днхлор-5-метилпиридина. Выход 72%.

Пример 2. Аналогично примеру

1, но помимо никелевого катализатора используют 30,908 r 4-формил-2,4-дихлорвалеронитрила и к раствору добавляют 3 мл изопропиламина. Гахохроматографический анализ показал конверсию 94,3% и вьгход 23,9 г (90,1%)..

Пример 3. Аналогично примеру

1, за исключением того, что в нем использованы 31,7 г - :-формил--2„4-дихлор-@ валеронитрнла, а в качестве единственного катализатора — приблизительно + мас.%,3,1 г) изопропиламина. По результатам газовой хроматографии (ГХ) вьг:.од составил 80%.

После выделения выход составил 75%.

Пр им е р 4. Раствор 3?,1 г

4-формпл-2,4-дихлорвалеронитрила

В 250 мл ацетонитрила, содержащий

3 мл изопропиламина и приблизительно 300 мг никель †дихлорбистрифенилфосфина, нагревают с обратным холодильником в течение 48 ч, Избыточный ацетонитрил затем удаляют путем перегонки в вакууме, а остаток подвер- з5 гают перегонке в колбе при 85-90 С при давлении 5 мм рт,ст. по Кюгелрору. Выход 27,0 г 2,3-дихлор-5-метилпиридина (86%), выделенного в виде твердого вещества белого цвета.

П р и м е-р 5. Приготовлен основной раствор, содержащий 30 г 4-формил-2,4-дихлорвалеронитрила в 150 мл ацетонитрила, из. него отбирают аликвоты в количестве 15-20 мл и заливают колбы Фишера-Портера емкостью

50 мл,В отдельные колбы затем по отдельности вводят указанные катализаторы (20 мкл). Реакционные смеси помещают в масляную баню, предварительо но нагретую до 185 С, и реакцию проводят в течение указанного времени, после чего их содержимое подвергают газохроматографическому анализу. В таблице приведены результаты анализа.

Формула изобретения

1, Способ получения 2,3 -дихлор-5метилпиридина циклизацией 4-формил2,4-дихлорвалеронитрила в присутст1 вии катализатора при повьппенной температуре, отличающийся тем, что, с целью увеличения степени конверсии и повьппения выхода продукта, в качестве катализатора используют никель- (или кобальт)-дихлорбистрифенилфосфин и/или органическое. основание, такое как алифатический или ароматический амин, и процесс ведут при i85-210 С, 2. Способ по п.1, о т л и ч а юm и и с я тем,что органическое основание представляет собой изопропиламин.