Способ получения гексахлорциклогексана

 

Класс ) 2о, 2в1

До ) QQQ) 1)

СССР

ОПИСАНИЕ 3OE

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная аруппа № 50

Г. М. Стронгин и С. Н. Савчук

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРЦИКЛОГEKCAHA

Заявлено 3 августа 1959 г, за ¹ 635514/23 в 1(омитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 19 за 1960 г, Известны способы получения гексахлорциклогексана гомолитическим хлорированием бензола газообразным хлором в присутствии диалкиловых эфиров пероксидикарбоновых кислот в качестве инициаторов.

Предлагаемый способ позволяет интенсифицировать процесс получения гексахлорциклигексана и увеличить его выход с единицы pea!;I!uoHHoI 0 Обьема. 3TQ pocTHI 2IQT TcxI, ITo 1зеакционную массу IIogol pcBBK)T в присутствии инициатора до температуры более высокой, чем последующая температура хлорирования.

Пример 1. Инициатор хлорирования — диметиловый эфир пероксидикарбоновой кислоты получают взаимОдействием технического метилхлорформиата с водным раствором перекиси натрия. В стеклянном стакане при перемешивании и температуре 0,5 к 0,1 г-,иол технического мегилхлорформиата, растворенного в 25 лы бензола, постепенно приливают, 4,3 г 10%-ного водного раствора перекиси натрия (считая на

100%-ный). Ингибиторами распада перекиси являются растворенные в бензоле кислород и сернистые соединения, После отделения бензольного слоя и одной экстракции из водной фазы 12,5 мл бензола в бензольном растворе получают 5,2 г перекиси 1считая на 100 /о-ную), что соответствует 90%-ному выходу по метилхлорформиату в исходном техническом эфире.

Полученный бензольный раствор перекиси применяется для возбуждения реакции хлорирования бензола в гексахлоран и других реакций хлорирования.

Хлорирование бензола проводят в трихлорэтане с d = 1,42, взятом в полярном отношении 1: 1 к бензолу при 40, в затемненном хлораторе, снабженном мешалкой и охлаждающим зьгеевиком, в присутствии 0,0б% по весу диметилового эфира пероксидикарбоновой кислоты. Перед хлорированием раствор продувают углекислым газом для удаления кислорода, концентрацию хлора в растворе поддерживают равной 2%. № 132210

Для сокращения индукционного периода реакционный раствор с инициатором, введенным после удаления кислорода продуванием углекислоты, выдерживают ь течение 15 лин при 60", затем температуру снижают до 40 и ведут хлорирование, поддерживая концентрацию хлора в растворе равной 2% .

За время опыта (90 мин) получают 150 г гексахлорана, что соответствует удельному съему 0,29 кг/час на 1 л реакционного объема. Содержание у-гексахлорциклогексана составляет 16%.

Пример 2. Инициатор получают взаимодействием изопропилового эфира хлормуравьиной кислоты с водным раствором перекиси натрия по методике, описанной в примере 1.

В раствор бензола в дихлорэтане, взятом в соотношении 1: 1, вносят

0,05% диизопропилового эфира пероксидикарбоновой кислоты, раствор продувают углекислотой и нагревают в течение 15 мин при температуре

60 . Затем снижают температуру до 30 и подают хлор, поддерживая его концентрацию в растворе равно" 2% . Хлорирование начинается сразу.

За 90 иан получают 120 г гексахлорана, что соответствует съему

0,25 кг(час на 1 л раствора.

Гексахлоран имел 16% у-гексахлорциклогексана. Аналогично проводится хлорирование с циклогексиловым эфиром пероксидикарбоновой кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения гексахлорциклогексана гомолитическим хлорированием бензола газообразным хлором в присутствии диалкиловых эфиров пероксидикарбоновых кислот в качестве инициаторов, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью интенсификации процесса, реакционную массу подвергают прогреву в присутствии инициатора до температуры более высокой, чем последующая температура хлорирования.

Редактор С. А. Барсуков Текред А. А. Камышникова Корректор Г. С. Голубятникова

Поди. к печ. 161Х-60 г. Формат бум. 70)(108 /ie Объем 0,17 п. л.

Зак. 7938 Тираж 650 Цена 25 коп,; с 1.1-61 г. — 8 коп.

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Типография LIETH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14.