Способ получения 2, 4-диметоксианилина

 

f¹ 13792«;1

Класс 12с1, 32го

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

О ю !

f f

Поописная группа Л9 52 з

C. H. Солодушенков и В. И. Ерихов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,4-ДИМЕТОКСИАНИЛИНА заявлено 18 июня !960 г. за ¹ 669888J28 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров, СССР

Опубликовано в <<Бюллетене изобретсвий» ¹ 9 за l96(г.

Известен способ получения 2,4-диметоксианилина путем ряда последовательных превращений м-динитробензола (хлорирование, нитрование, этерификация, восстановление). Однако этот способ труднодоступен для промышленности, так как при хлорировании динитробензола имее" место сильная коррозия аппаратуры в результате выделения хлористого нитрозила. Одновременно с этим следует избегать присутствия даже следов железа, направляющих реакцию в сторону образования побочных продуктов, и, кроме того, этот способ пожароопасен.

Г1редлагаемый способ получения 2,4-диметокспанплина не имеет указанных недостатков и основан на превращении метилового эфира 2,4-диметоксибензойной кислоты в карбамид 2,4-дпметоксиоензойной кислоты с последуюшим расшегленпем последнего по реакции Гофмана до 2,4-диметоксианплина. Исгользуемый в качестве исходного метиловь. и эфир диметоксибепзойной кислоты получают известным способом, основачным на взаимодействии резорцина с бикарбонатом калия и последующем метилированпи Р-резорциловой кислоты диметилсульфатом в присутствии едкого кали. Недостатком предлагаемого способа является мйогостадийность и недостаточно высокие rûêoëà.

Пример а) Получение резорциловой кислоты.

Раствор, состояший из 100 г резорцина и 420 г бикарбоната натрия в 1000 ил воды, кипятят в течение 4 час, а затем при кипении в течение

35 мин пропускают сильный ток углекислоты. Реакционную массу охлаждают и нейтрализуют 450 ил концентрированной соляной кислоты.

Пасту фильтруют, промывают и сушат (т. пл. 208 — 210 ). Выход

80 — 82 г (56 — 60% от zåîðåòè÷åñêoãî). Непрореагировавший оезорцин используют повторно, при этом полный выход на прореагировавший резорцин составляет 90%, б) Получение метилового эфира 2,4-диметоксибензойной кислоты.

Предмет изобретения

Способ получения 2,4-диметоксианилнна, отличающийся тем. что метиловый эфир 2,4-диметоксибензойной кислоты обрабатывают аммиаком и превращают в амид, который окисляют гипохлоритом в щелочной среде до 2,4-диметоксианилина.

Редактор С, А. Барсуков Тсхред A. Л. Камышниксва, Кор1гектор Г. С, Голубятникова

Объем 0,18 изд. л, Цена 4 коп.

Поди, к печ. 8Х1-61 г дак. 5269

Формат бум. 70Х 1081,/16

Тираж 5СО

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, M. Черкасский пер., д. 2/6

Типография LIETH Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва Петровка, 14.

77 " f -ðñ:âðIEI. ioi„">й кислоты и 190 лл д11м(тплсульфата нагревают до 50 — 53, прибавляют 280 г 50 l -Hoão раствора едкого кали и выдерживают 1иакцпопную cмесь при указанной температуре в течение часа.

11олучснпый эфир выделяют, промывают и сушат (T, кпп. 295 ). Выход

78 — 79 г (80 А от тсорстичсского) в) Получение карбамида 2,4-диыетоксибснзойной кислоты.

Смсшпв,IQT 78,5 г метилового эфира 2,4-дпмстоксибснзойной килоть1 с 162 а1.l 33.0 Iioi o водного аммиака H ocTBEIJIHIoT cMccb cToHTI> rl s

3 суток. Вьпгавший продукт отагильтровывают и сушат (т. пл. 136 — 137 ).

Выход 69 г (92 — 95", о от теоретического). г) Получение 2,4-диметоксианилина.

69 г карбам11да 2,4-диметоксибензойной кислоты и 960 и1л гппохлорита (содержанне: 100 г л едкого натра, 0,412 г хлора на каждый грамм карбамида) нагрева от до 70, выдсржива;от прп этой темпсратуре в течение часа, 11p»GaHляют 176 г 50" о-ного раствора едкого натра, подниыа1от тсмперг1туру до 80 и выдепживают peaIEIIионну10 смесь при этои температуре также в течение часа. Затем смесь охлаждают, амин отфильтровывают, промывают, отжимают и перегоняют под вакуумом (т. пл. 38 — 39 ). Выход 46 г (78 — 82% от теоретического).