Резиновая смесь

 

Изобретение относится к резиновой промьшшенности, в частности к резиновой смеси, и может быть использовано для изготовления прокладок и уплотнителей, работающих в контакте с агрессивными жидкостями при повышенных температурах. Изобретение позволяет повысить термои теплостойкость резин из данной смеси за счет того, что она в качестве вулканизующей группы содержит серу, тиурам, Н-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид (сульфенамид Ц). 3-оксиадамантан-1-карбоновую кислоту (ОАКК), пластификатор - низкомолекулярный полиэтилен (НПЭ), дибутилфталат (ДБФ), церезин и дополнительно - окись цинка (ОЦ), стеарин и феншт-|1-нафтш1амин (неозон Д). Смесь по. изобретению состоит из компонентов , мае.ч.: хлорсульфированный полиэтилен 100, ОАКК 1-20, ОЦ 1-10, окись магния 1-20, сера 0,1-2,0, сульфенамид Ц 0,5-2,0, тиурам 0,1- 1,0, стеарин 1-3, неозон Д 1-4, .НПЭ О,1-3,0, ДБФ 0,1-20,0, церезин 3, технический углерод 10-100. 4 табл. i (Л ОР со 00

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) (51) 4 С 08 L 23/34, С 08 К 13/02

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ВСЕ ; )). )"; 11 М

13 .

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3693431/23-05 (22) 13,12.83 (46) 23.08.87. Бюл. В 31 (71) Волгоградский государственный педагогический институт (72) Г.К.Лобачева, Л.Н.Бутенко, М.А.Кракшин и А.А.Канаузова (53) 678.044 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

)(312852, кл. С 08 L 23/34, 1970.

Энциклопедия полимеров. М.:

Изд-во. Советская энциклопедия, 1977, т. 3, с. 106. (54) РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ (57) Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновой смеси, и может быть использовано для изготовления прокла- док и уплотнителей, работающих в контакте с агрессивными жидкостями при повышенных температурах. Изобретение позволяет повысить термо- и теплостойкость резин из данной смеси за счет того, что она в качестве вулканизующей группы содержит серу, тиурам, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид (сульфенамид Ц). 3-оксиадамантан-1-карбоновую кислоту (0AKK), пластификатор — низкомолекулярный полиэтилен (НПЭ), дибутилфталат (ДБФ), церезин и дополнительно — окись цинка (ОЦ), стеарин и фенил-P-нафтиламин (неозон Д). Смесь по, изобретению состоит из компонентов, мас.ч.: хлорсульфированный полиэтилен 100, ОАКК 1-20, ОЦ 1-10, окись магния 1-20, сера О, 1-2,0, сульфенамид Ц 0,5-2,0, тиурам 0,11,0, стеарин 1-3, неозон Д 1-4, .НПЭ

О, 1-3,0, ДБФ О, 1-20,0, церезин 3, технический углерод 10-100. 4 табл.

25

Ф ор мул а и з о бр е т е ни я

5р Резиновая смесь, включающая хлорсульфированный полиэтилен, окись магния, вулканизующую группу, пластификатор, технический углерод, о т л ич а ю щ а я с я тем, что, с целью

55 повышения термо- и теплостойкости резин из данной смеси, она в качестве вулканизующей группы содержит серу, тиурам, N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамид, 3-оксиадамантан-1—

13318

Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновым смесям, и может быть использовано для изготовления прокладок и уп5 лотнителей, работающих в контакте с агрессивными жидкостями при повышенных температурах.

Цель изобретения состоит в повышении термо- и теплостойкости резин 1О иэ предлагаемой смеси.

В предлагаемой резиновой смеси в качестве вулканизующей группы содержатся сера, тиурам, N-циклогексил-2-бенэтиазолилсульфенамид (сульфен- 15 амид Ц), 3-оксиадамантал-1-карбоновая кислота.

Пример 1. К 196 г заранее приготовленной маточной смеси, состоящей из. мас.ч.: хлорсульфиро- 20 ванный полиэтилен 100, окись цинка

4, окись магния 5, сера 2, сульфенамид Ц 1,5, тиурам 2, стеариновая кислота 1,5, цереэин 3, неозон Д 2, низкомолекулярный полиэтилен 1,8, технический углерод ПМ-100 60 и дибутилфталат 5, на вальцах вводят

1 мас.ч. кристаллической 3-оксиадамантан-1-карбоновой кислоты.

Все тщательно перемешивают и вул- ЗО о канизуют в прессе при 150 С в течение 30 мин. Изготавливают образцы из «улканизатов для испытания на физико-химические свойства, химическую и термическую стойкость. Результаты испытаний представлены в табл.2 (образец 1).

Пример 2, К 196 г маточной сме=и, приготовленной, как в примере 1, вводят на вальцах 3-окси- qp адаиантан-1-карбоновую кислоту в количестве 5 мас.ч.

Приготовление смеси и вулканизацию осуществляют при тех же условиях, что в примере 1. Результаты испытаний представлены в табл. 2 (o6paзец 2) .

Пример 3. К 196 г маточной смеси, приготовленной, как в примере 1, вводят на вальцах 20 мас,ч.

3-окс и адамант RH-1-кар бо нов ой кисло" ты, Приготовление смеси и вулканизацию осуществляют при тех же условиях„что и в примере 1. Результаты испытаний представлены в табл.2 (образец 3) .

Пр и м ер 4. К 189 r маточной смеси, приготовленной, как в примере 1, но только с меньшим содержанием окиси цинка, вводят на вальцах

5 мас.ч. 3-оксиадамантан-1-карбоновой кислоты. Приготовление смеси и вулканизацию осуществляют при тех же условиях, что и в примере 1. Результаты испытаний представлены в табл.2 (образец 4).

П .р и м е р 5. К 202 г маточной смеси, приготовленной, как в примере 1, но с большим содержанием окиси цинка и окиси магния, вводят на вальцах 5 мас.ч. 3-оксиадамантан-1-карбоновой кислоты, Приготовление смеси и вулканизацию осуществляют прн тех же условиях, что и в примере 1. Результаты испытаний представлены в табл,2 (образец 5).

Пример 6„ K 211 г маточной смеси, приготовленной как в приме-. ре 1, но с большим содержанием окиси магния вводят 5 мас.ч. 3-оксиадамантан-1-карбоновой кислоты. Приготовление смеси и вулканизацию осуществляют в тех же условиях, что и в при-, мере 1. Результаты испытаний представлены в табл.2 (обраэец 6) °

Пример 7. К 194,1 r смеси приготовленной, как в примере i но с меньшим содержанием сульфенамида Ц вводят 5 Mac,ч. 3-оксиадамантан-1-карбоновой кислоты. ПриготовлЕние смеси и вулканизацию осуществляют в тех же условиях, что и в примере 1. Результаты испытаний представлены в табл.2 (образец 7).

Аналогичные примеры, но с различным содержанием других ингредиентов представлены в табл.1. Приготовление смесей и вулканизацию осуществляют в тех же условиях, что и в примере 1.

Примеры смесей и свойства резин с содержанием тиурама 0,1-1 мас.ч.; низкомолекулярного полиэтилена О, 13,0 мас.ч., дибутилфталата 20 мас.ч., представлены в табл.3 и 4.

О, 1-2,0

0,5-2,0

0» 1-1,0

1-3

1-4

О, 1-3,0

О, 1-20, О

10-100

Та блица 1

Содержание ингредиентов, мас.ч., в смеси состава

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Состав смеси

Хлорсульфированный полиэтилен

100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

3-Оксиадамантан-1карбоновая кис20 5 5 5 5 5 5 5 5

1 5 лота

Окись цинка

4 4 4 1 10 4 4 4 4 4 4

5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5

Окись магния

2 2,0 2 2

Сера

1,5 15 1,5 15 1,5 15 1,5 05 2,0 15

Сульфенамид Ц

f 5

Окись свинца

0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

Таурам

1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

3,0 3,0 3,0 3,0 3,0

Стеарин

Церезин

Неозон Д (фенил- -нафталамин) 2 0 2юО 2эО 2эО 2 0 2ъО 2вО 2эО 2вО 2э0 3эО

-карбоновую кислоту, пластификатора низкомолекулярный полиэтилен, дибутилфталат, церезин и дополнительно содержит окись цинка, стеарин и фенил- -нафтиламин при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

Хлорсульфированный полиэтилен 100

3-Оксиадамантан-1-карбоновая кислота 1-20

Окись цинка 1-10

Окись магния 1-20

Сера

N-циклогексил-2-бензтиазолилсульфенамщ

5.

Тиурам

Стеарин

Фенил-Р-нафтиламин

Низкомолекулярный

10 полиэтилен

Дибутилфталат

Церезин

Технический углерод

2 2 0,1 1 2 2. 2

1,5 . 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

3,0 3,0 3,0 3,0 3 0 3,0

1331870

Продолжение табл.1

Состав смеси

НИ9КО

1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1«8 .1,8 1,8 1,8 1,8 этилен

Сажа

ПИ-100

60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60

Дибутилфталат

15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15

Контакс

Канифоль

Дифенилгуанидин

1,4-бис (Дифениламиносилокси)-бен9ОЛ

Продолжение табл.1

Состав смеси

Хлорсульфированный поли100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100

3-Окси5 5 5 5 5 5 5 лота

Окись цинка молекулярный полиадамантан-1карбоновая кис"

Ю Ю ЮФЮ ° ЮВ Ф ° Ю ВВФВ4ЮВ Ю ° В В В

II . Il D Б Р

Содержание ингредиентов, мас.ч., в смеси состава

12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

4 4 4 4 4 4 4 4

1331870

Продолжение табл.1

Состав смеси

Окись магния

Сера

Сульфенамид Ц

О 2

1,5

15 10 3

1,5 1,5 1,5 1,5

3 0

Низкоэтилен

15 16 0,1 15

Сажа

IIM-.100

Дибутилфталат

15 15 15

Контакс

10 2,5

Канифоль

Дифенилгуанидин

0,5

П р и м е ч а н и е. Составы 1-19 — предлагаемые, а 20-23 - контрольные.

Окись свинца

Таурам

Стеарин

Церезин

Неозон Д (фенил- -нафталамин) молекулярный поли1,4-бис (Дифениламиносилокси)—

-бензол

Содержание ингредиентов, мас.ч., в смеси состава

12 13 14 15 16 - 17 18 19 20 21 22 ! !

5 5 5 5 5 5 5 5

2 2 2 2 2 2 2

1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5

0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2

3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0 3,0

2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 1

1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8 1,8

60 60 60 10 100 60 60 60 40 30

Таблица 2

1331870

Свойства вулканизатов

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Сопротивление разрыву, МПа

23,0 28,0 26, 1 18,0 26 27 26 25 24 25 . 24

Относительное удлине%

Остаточ108 106 100 110 102 102 110 106 105 105 108

I ное удлинение,

4. 4 3 4 3 4 5 4

3 4

56 48 34 50 46 55 58 55 56 56 60

0 ° 91 0 92 Оь93 0 91 0 91 0 92 0 91 0 9 0 91 0 92 0 91 по 5

0,73 0,75 0,77 0,76 0,77 0,76 0,76 0,75 0,75 0,76 0,75 по Т

Коэффициент теплостойкости при

100 С по прочности

0,80 0,81 0,80 0.,8 0,8 0,81 0,8 0,8 0,8 0,8 0,8 при растяжении по атно сительному удлинению 0,8

Термостойкость Т (потери

50 . массы), C

Температура начала раз.ложения, С 220 Гемпература интенФ

CHBHOI Î

470 510 525 508 510 485 470 470 475 478 480 разложения, С

450 475 480 475 475 455 455 440 455 480 480

Набухание в и-ксилоле, Тепловое старение (T=150 С, а = 12) 1 t L f Г Г Tl? 2

081 082 08 08 081 08 08 08 08 08

245 255 246 245 240. 222 220 230 235 240

1331870

Образец

Продолжение табл.2

Свойства вулканиsaToB

Сопротивление разрыву, MIla 26 23 21 22 24 22 28 26 24 23 19

Относительное удлинение, X

Остаточное удлинение, Ж

Набухание в и-ксилоле, Х 60 58 .56 55 55 56 55 58 860 800 520

Тепловое старение (T=150 С, 12) поб по 1 при растяжении по отно сительному удлинению

0,7 0,54

Коэффициент теплостойкости при

100 С по прочности

Термостойкость Т (потери,,50Х массы), С

12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22

101 106 104 . 105 106 106 110 106 225 .320 480

3 4 4 3 3 4 4 3 12 6 2

092 091 0 9 09 09 09 09 092 - .09 09

Оэ76 Îв75 0 ° 75 Оэ75 Оэ75 Оэ77 Оэ75 0@76 — Ов7 0 ° 7

0,8 0,8 О@8 О ° 8 Оэ8 Ов8 Оэ8 Оэ8 Оэ7 Ов64

О 8 О 8 О 81 О 82 О 82 О 82 О 81 О 82

480 475 470 475 470 478 470 470 465 455 460

13

1331870

»

1Т1

Продолжение табл.2

Свойства вулканиватов

18 19 20 21 22

2 13 14 15 16 17

Температура, начала разложения, С 245

225 220 230 200 180 180

230 235 235 220

465 470 465 400 .390 380

Температура интенсивного

460 460 450 разложения, С 485 465

° » «»»»

П р и м е ч а н и е. Смесь состава 20 — базовая, состава 21 — известная (2), состава 22 — известная j1J .

Таблица 3

2 / 3 ) Компоненты смеси

Хлорсульфированный полиэтилен

100 100 100 100

100 100

100

3-Оксиадамантан-1-карбоновая кислота

5 5

4 4

Окись цинка

Окись магния

2 2

1,5

1,5

1,5

1,5

0,1

0,2

0,2

1,5

1,5

1,5

1,5

Стеарин

3,0

3,0

3,0

3,0

Церезин

2,0

2,0

2,0

Неозон Д

Низкомолекулярный полиэтилен

1 98

Сака ПМ-100

15 15 15 0,1 20

Дибутилфталат

Сера

Сульфенамид Ц

Тиурам

Содержание компонентов, мас.ч., в смеси состава

1 4 5 6 7

1,5 1,5 1,5

Оэ2 . Оэ2 Оъ2

1,5 1,5 1,5

30 30 30

20 20 20

1,8 1,8 0,1 3,0 1,8 1,8

60 60 60 60 - 60 60

16

1331870

Таблица 4

Свойства вулканизатов

Сопротивление разрыву, МПа

26 5 25 26

22

Относительное

1удлинение, %

104 102 110

110 102 102

106

Остаточное удлинение, %

Набухание в п-ксилоле, %

46 88

48

48 по Относи тельному удлинению по прочности по относительному удлинению

244 246 244 242

245 240 245

Температура интенсивного разложения

Редактор Н.Егорова

Заказ 3767/22 Тираж 437 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r, Ужгород, ул. Проектная, 4

Тепловое старение (Т=150 С, — 12) по сопротивлению разрыву

Коэффициент теплостойкости при

100 С

Термостойкость

То (потери

50% массы), С, Температура начала разложения, С

Образец

2 3 ) 4

1 5 $6 j7

0,92 0,91 0,92 0 92 0 92 . 0 91 0 91

0 75 О 75 О 75 0 75 О 75 0 75 О 72

0,81 0,80 0,81 0,80 0,81 0,80 0,80

0 81 О 80 0 80 0 80 0 8 1 О 80 0 80

510 505 510 506 508 508 50ф

475 475 . 475 472 476 474 472

Составитель Л.Реутова

Техред В. Кадар Корректор Г.Решетник