Способ получения 1-(2,4,6-трихлорфенил)-3- @ 3-[2,4 -(ди- трет-амил)феноксиацетамидо]бензамидо @ -4- (4 - метоксифенилазо)- 5-пиразолона

 

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

„„Я0„„1348337 А 1 (5р 4 С 07 D 231/46//С 03 С 7/00

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

< . <<

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Э«<<,<

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4012772/23-04 (22) 28.01.86 (46) 30,10.87. Бюл. М - 40 (71) Казанский научно-исследователь— ский технологический и проектный институт химико-фотографической промьпиленности (72) П.А. Степанов, В,Ф. Миронов, Н.В. Шабрукова, И.С. Конов и А.В. Каэьпчов (53) 547.775(088.8) (56) Патент США М 2801171, кл. 96-97, 1957. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(2, 4, 6 -ТРИХЛОРФЕНИЛ)-3-(3 — t2, 4 †(ДИ-ТРЕТ-AMHJI)ФЕHOKCHAIlÅÒÀÌÈÄÎ) БЕНЗАМИДО/-4-(4 -МЕТОКСИФЕНИЛАЗО)-5-ПИРАЗОЛОНА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 1-(2, 4, 6 -трихлорфенил)-3-(3" -! 2," 4" -(ди-трет-амил) фе«« ноксиацетамидо) бензамидо j-4-(4 -метоксифенилазо)-5-пиразолона (ПЗ), который используется в фотографическом процессе в качестве пурпурной маскирующей компоненты. Цель изобретения— увеличение выхода ПЗ, упроп(ение способа получения и снижение расходных коэффициентов по сырью. Получение

ПЗ ведут азосочетанием хлорида п-мет< < < оксифенилдиазония с 1-(2, 4, 6 ю

-трихлорфенил) -3-(3-(2, 4 — (ди-трет-амил) феноксиацетиламидо) бензамидо)-5-пиразолоном (I) в присутствии пиридина в спиртовой среде при 0-5 С. Процесс ведут при массовом соотношении соединения I, пиридина и спирта, равном 1:0,36-0,72:

:70-74. Способ позволяет повысить выход ПЗ, упростить процесс и снизить расходные коэффициенты.

1348337

CH30 N=N УНСО

О Х )Мнсоснго / с5н11- г

С1 С1 С5Н11,-Ь!

Зо!

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

1 †(2, 4, 6 -трихиорфенил)-3-13 который используется в цветном фотографическом процессе в качестве пурпурной маскирующей компоненты.

Пель изобретения — увеличение выхода целевого продукта формулы (I), 1 упрощение способа его получения и снижение расходных коэффициентов по сырью.

Поставленная цель достигается получением целевого продукта (I) при

1 1 1 соотношении 1 †(2, 4, 6 -трихлорфенил) -3- {3 -1 2, 4" -(ди-трет-амил) феноксиацетамидоJ бензамидо) -5-пиразолон (Il): пиридин:спирт, равном

1:0,36 — 0,72:70-74. Выход 78-917..

Дальнейшая очистка не требуется.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

П p H e p 1 (no npoToiHny).

9 r 1 †(2, 4, 6 -трихлорфенил)-31 I 1 — 13 — 2, 4 -(ди-трет-амил)феноксиацетамидо 1бензамидо}-5-пиразолона растворяют в 1221 г (1,25 л) пиридина. Раствор охлаждают до 0"С. В это время приготавливают раствор диазония, растворяя 19,4 r и-анизидина в

250 г (250 мл) воды и 47,2 r (40 мл) концентрированной соляной кислоты, охлаждают до С"С и добавляют раствор

11,2 г натрия аэотистокислого в

100 r (100 мл) воды. Диазотирование проводят при температуре не выше

5 С. Раствор диазония разбавляют с

394,5 r (500 мл) спирта, обрабатывают активированным углем и отфильтровывают.

Очищенный таким образом раствор добавляют к пиридиновому раствору компоненты с такой скоростью, чтобы о температура была не выше 10 С. Перемешивание продолжают в течение 0,5 ч после полного прибавления диазораствора и поднймают температуру до

25 С. Реакционную массу разбавляют двойным объемом воды, при этом про-(2", 4" -(ди-трет-амил)феноксиацетI I I I амидо) бензамидо)-4-(4 -метоксифенилазо)-5-пиразолона формулы исходит выпадение осадка в виде смолы. Жидкость декантируют, а смолу тщательно промывают водой. Смолистый остаток растворяют в 1578 г (2 л) кипящего спирта. Из охлажденного раствора выделяют выпавший в осадок оранжевый порошок, который перекристаллизовывают из 80Х-ного спирта. Получают 70 г (63X) продукта, который характеризуется необычными характеристиками температуры плавления. Различные образцы плавятся при

133-135; 149-152; 147 в 150 и 142144 С, после спекания образца — при

138О С.

Пример 2. В 30-литровый стальной эмалированный реактор с мешалкой и рубашкой для охлаждения (охлажденный этиленгликоль) загружают

20514 г (26 л) этилового спирта, 350 г 1-(2, 4, 6 -трихлорфенил)11 I I 1 11 I

-3-13 -r 2, 4 — (ди-трет — амил) феноксиацетамидо1бензамидо)-5-пираэолона, 127 r (130 мл) пиридина (соотношение исходного пираэолона к пиридину

1:0,36) и перемешивают до получения раствора. Охлаждают раствор до 0 С рассолом этиленгликоля и приливают раствор хлорида и-метоксифенилдиазония (приготовленного из раствора

70,2 r п-аниэидина, 750 r воды, 209,9 r — 178 мл концентрированной соляной кислоты и 36,4 r азотистокислого натрия в 65 г воды при темпе" ратуре 0-5 С). Из раствора выпадает оранжевый осадок компоненты (1).

Продолжают перемешивание 3,5 ч и отфильтровывают осадок. Промывают его

3945 r (5 л) спирта и сушат. Получают 340 г (81X от теории) !†(2, 4

6 -трихлорфенил)-3-{3 -(2, 4 -(ди-трет-амил)феноксиацетфтамидо)бенэIIII амидо)-4-(4 -метоксифенилаэо)-5-пираэолона с т.пл. 133-135 С.

1348337

22092 г (28 л), т.е. при соотношении исходный пиразолон:спирт=1:74.

Выход 330 г (78,67) из-за частичного растворения компоненты I в спирте.

Таким образом, предлагаемый способ получения соединения I по сравнению с известным способом поэволя20

Формула и з о б р е т е н и я

20

Спектр ЯМР"С подтверждает строение соединения (I).

Пример 3. Соединение I получают по примеру 2 с тем отличием, что пиридин берут в количестве

254 г (260 мл), т.е. при соотношении исходный пиразолон:пиридин

1:0,72. Выход 340 г (817,).

Пример 4. Соединение I получают по примеру 2 с тем отличием, что спирт берут в количестве

Составитель Г. Жукова

Техред М.\оданич

Корректор Г. Решетник

Редактор Н. Киштулинец

Заказ 5163/24

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Найдено, 7.: С 60,84; Н 5,21;

N 10,51, С1 13,30.

Вычислено, 1: С 61,06; Н 5,39;

N 10,42; Cl 13,21.

-В ИК-спектре компоненты (I) (URспектрометр, н таблетках KBr) наблюдаются полосы валентных и деформационных колебаний СН2 и СН, групп в области 2970-2880, 1470-1460, 1380 см, полосы „„ при 3415 см, в области 3320-3270 и 3085 см

11 ц при 1555 см . Наличие карбонильных групп С-0 идентифицировано по полосам 1, при ИН 1680 см,д ! со

1720 см . Наличие бензольного кольца — по полосам 11с „ 1450, 1500, 1580 и 1600 см, наличие пара-замещенного бензольного фрагмента — 820 и 755 см . Полосы 1200 и 1255 см свидетельствуют о наличии при бенэольном кольце атома кислорода.

10 ет повысить выход целевого продукта и упростить процесс, а также снизить расходные коэффициенты.

Способ получения 1-(2, 4, 6 -трихлорфенил)-3-13 -(2, 4" -(ди-трет-амил)феноксиацетамидо 1бенэамидо

-4-(4 -метоксифенилазо)-5-пираэолона путем азосочетания хлорида п-метоксифенилдиазония с 1 †(2, 4, 6 -трихлорфенил)-3-(3 -(2",4 †(ди-трет-амил)феноксиацетиламидо)бенэамидо), 5-пиразолоном в присутствии пиридина в спиртовой среде при температуре

0-5 С, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения способа получения и снижения расходных коэффициентов по сырью, реакцию ведут

t I при массоном соотношении 1=(2, 4

6 -трихлорфенил)-3- {3 — (2, 4" -(ди-трет-амил) феноксиацетиламидо) бенэамидо)-5-пираэолон:пиридин:спирт, равном 1:0,36-0,72:70-74.