Способ количественного определения полиоксиэтиленовых соединений в растворах

 

Изобретение относится к аналитической химии полимеров и позволяет количественно определять полиоксиэтиленовые соединешЙ в растворах с пределами обнаружения 0,25-0,50 мкг/мл и молекулярными массами полимеров 610 -3 10 , что достигается использованием в способе в качестве :Металлоорганического реагента смеси 0,1-0,7% цезигности (трифенилцианобората натрия) с 4-6% хлорида или нитрата калия в расчете на кснечньй объем анализируемой пробы. 1 табл. « СО О5 ел сд

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (9р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4063257/23-05 (22) 27,03.86 (46) 23.12.87. Бюл. 1Ф 47 (71) Киевский государственный университет им, Т.Г.Шевченко (72) И.В.Пятницкий и А.Ю,Назаренко (53) 543.678.012 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

У 1081529, кл, G 01 N 21/33, 1984 °

Сиггиа С., Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. — М.: Химия, 1983, с. 232;

„„SU„1361155 А1 д11 4 С 08 G 65/06, G 04--И-21+ЗЭ-- -="""

K 1 (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПОЛИОКСИЭТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ

В РАСТВОРАХ (57) Изобретение относится к аналитической химии полимеров и позволяет количественно определять полиоксиэтиленовые соединения в растворах с пределами обнаружения 0,25-0,50 мкг/мп и .молекулярными массами полиа 6 меров 6 10 -3 10, что достигается использованием в способе в качестве металлоорганического реагента смеси

0,1-0,7% цезигности (трифенилцнанобората натрия) с 4-6% хлорида нли нитрата калия в расчете на конечный объем анализируемой пробы. 1 табл. . Я

155

1361

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу количественного определения полиоксиэтиленовых соединений в растворах, и может быть использовано в аналитической практике для анализа сточных вод различных предприя=ий химической промьппленности.

Цель изобретения — повьппение точности и чувствительности способа.

Способ позволяет проводить опре2 деление для полимеров с мол.м. 6 10— до 3 10

Пример 1(сравнительный).

К 5 мл раствора реагента, содержащего 13,5 г/л сулемы и 50 г/л иодида калия, прибавляют 1 мл исследуемого раствора с содержанием 500-1500 мкг/мп ПОЗ и доводят водой до 25 мп.

Через 15 мин проводят измерения оптической плотности при длине волны

460 нм (уменьшение длины волны нежелательно, так как оно приводит к увеличению холостого опыта). Содержание ПОЭ находят по градуировочному графику, построенному в интервале содержаний ПОЭ 5-1000 мкг/мп в конечном объеме 25 мл

Пример 2 (сравнительный).

К 5 мл раствора реагента прибавляют . 20 мп исследуемого раствора и через

20 мин проводят измерения оптической плотности при 460 нм, Содержание ПОЗ находят по градуировочному графику, причем минимальная определяемая концентрация в этом случае не превьппает 10 мкг/мл. Концентрация

ПОЗ 60 мкг/мл при оптимальной длине волны 450 нм и 1 = 1 см, оптическая плотность 0,050+0,005, Пример 3, К 3 мп раствора, содержащего 8 мкг ОП-7 (мол,м. 6,5" 10 ), прибавляют 2 мп 13%-ного раствора нитрата калия и 0,2 мп 4 -но. го раствора трифенилцианборат натрия (цезигноста). Через 20 мин измеряют оптическую плотность при длине волны

350 нм в кювете 1 = 1 см и определяют содержание ПОЭ по градуировочному графику, Найдено 8,3 мкг (относительная ошибка 4 ), что соответствует концентрации 1,66 мкг/мп, последняя в 4 раза ниже, чем минимальная извест ная концентрация

Пример 4. 3 мл раствора, содержащего 30 мкг/мп ПОЭ мол.м.

4 10, обрабатывают, как в примере 3 °

Найдено 29,5 мкг/мп (относительная

20 о

55 ошибка 1,5%), причем оптическая плотность 0,900, что в 30 раз болыпе по сравнению с известным результатом (пример 2).

Пример 5 ° 3 мл раствора, содержащего 30 мкг ОП-7, обрабатывают как указано в примере 3 ° Найдено

29 мкг ОП-7, относительная ошибка 3%.

При увеличении концентрации ПОЭ относительная ошибка уменьшается (пример 3), Пр и мер 6, 3 мп раствора, содержащего 10 мкг полиэтиленгликоля

ПЭГ-1000, обрабатывают, как указано в примере 3. Найдено 8,5 мкг ПОЭ, что соответствует концентрации 1,7 мкг/мп. Следовательно, методика позволяет определять и ПОЭ, не обладающие поверхностной активностью, Пример 7, 3 мп раствора, содержащего 13 мкг Тритона Х-305 (мол,м, 1530), обладающего свойствами

ПАВ,. обрабатывают как в примере 3 °

Найдено 12 мкг (относительная ошибка 8%), что соответствует концентрации 2,4 мкг/мп.

При ме р 8, 3 мп раствора, содержаще ro 34, 2 мк r Три тона Х-305, обрабатывают, как указано в примере

3, Найдено 33,7 мкг ПОЭ, относитепьная ошибка уменьшалась до 2% °

Пример 9. 3 мп раствора, содержащего 30,8 мкг ПОЭ мол,м, 2,4»

"10, обрабатывают, как в примере б

3, Найдено 30 мкг ПОЭ, относительная ошибка З ., что соответствует концентрации 6 мкг/мл. Методика позволяет

6 ., определять ПОЭ с мол,м, вьппе 10 при концентрации меньших, чем предел обнаружения по известному способу, Пример 10. То же определение, что и в примере 9,. проводят с применением градуировочного графика, построенного по ОП-7 мол,м, 650, Найдено 32 мкг ПОЭ, относительная ошибка 4 . Возможно определение ПОЭ с совершенно различными молекулярными массами по одному и тому же градуировочному графику.

Пример 11, 3 мп раствора.ПОЗ мол.м. 4-10, содержащего 6 мкг ПОЭ, обрабатывают, как в примере 3. Найдено 5 мкг ПОЭ, относительная ошибка 17, что соответствует концентрации 1 мкг/мп, Это количество в 10 раз ниже, чем чувствительность известной методики по отношению к этому ПОЭ (пример 2), ° 3

1361155

ПОЭ, мкг/мп

Мол б мФ

Полимер

Среднеизмерений кв адр атное отНайдено

Введено клонение

ОП-7

6,5 ° 10

0,28

1,66

1,54

0,4

5,6

5,8

0,15

0,4

0 5

0,3

1 10

ПЭГ-1000

)(+ 3Е

Тритон Х-305

1,65

1,9

0,3

2,4

2,5

1530

6,6

0,2

6,5

6 10

ПЭГ-6000

ПЭГ-6000

0,2

0,7

0,8

2,5 10

0,08

1,88

1 9

0,2

4 05

4,2

ПЭГ-6000

4 -10

0,4

17,0

17,3 о

0,4 8,9.8,7

0,3

1,5

1,35

Пример 12. К 4 мп раствора, содержащего 2,5 мкг ОП-7, прибавляют

1 мл насыщенного раствора KCl 0,2мп

4%-ного раствора цезигноста и измеряют оптическую плотность при 290 нм через 3-5 мин. Найдено по градуировочному графику 2 мкг ПОЭ, относительная ошибка 20%, что соответствует содержанию 0,4 мкг/мп. Измерения можно проводить при содержаниях, существенно более низких, чем наилучшая чувствительность, достигнутая для известной методики, причем замена нитрат калия на хлорид позволяет проводить измерения при более коротких длинах волн, Пример 13. 4 мп раствора, содержащего 4 мкг ПЭГ-6000, обрабатывают, как указано в примере 12. Найдено 3,5 мкг, что соответствует концентрации 0,7 мкг/мп. Высокая чувствительность в равной мере достижима и для ПОЭ, не обладающих свойствами

ПАВ.

Пример 14. 4 мл раствора, содержащего 7 мкг ПОЭ мол,м, 4 ° 10 обрабатывают, как указано в примере

12. Найдено 8 мкг ПОЭ, что соответ5 ствует концентрации 1,5 мкг/мл.

Результаты определения ПОЭ и их статистическая обработка приведены в таблице.

Е0

Формула изобретения

Способ количественного определения полиоксиэтиленовых соединений в растворах путем обработки пробы раствором металлоорганического реагента в присутствии соли калия и последующим измерением оптической плотности при 290-440 нм, о т л и ч а— ю шийся тем, что, с целью повьппения чувствительности способа, в качестве металлоорганического реагента используют смесь 0,1-0,2% трифенилцианобората натрия с 4-6% хлорида

25 или нитрата калия в расчете на Конечный объем анализируемой пробы. о в

ПРодолжение таблицы

Число Средне» измере- квадратный ное cqклонение

S леал

1361155

Г

Мол. м, ПОЭ, мкг/мп л Полимер

Найдено

Введено

5,9

2,4 10

ПЭГ-6000

5,8

0,2

2,0

2,3

0,4

ОП-7 - сополимер окиси этилена с октилфенолом, « Полиоксиэтилен со средней степенью полимеризации 1000 и 6000, соответственно, Сополимер окиси этилена с нонилфенолом:

С Н 19-ДО-(ОСН,СН, щ-OH

Составитель В,Полякова

Техред А.Кравчук

Редактор Н,Рогулич

Корректор И.Муска

Заказ 6195/28

Тираж 438 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãîðîä, ул,Проектная,4