Способ получения @ , @ , @ , @ - тригидрополифторалкилфторсульфатов

 

Изобретение касается производства сульфоорганических веществ, в частности получения oi. ,,ОЭ-тригидрополифторалкилфторсульфатов (ФС) об-- щей формулы H(CF)-CH40-S(0)2 F, где п - целое число 2, 4, 6, используемых в качестве алкилирующих средств. Для упрощения процесса соответствующие фторспирты последовательно обрабатьшают SO, и SbF. Способ позволяет получать ФС с 87-92%-ным выходом без использования взрывоопасных исходных веществ и глубокого охлаждения .

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

09) (ll) (я) 4 C 07 С 141/02

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCK0MV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3969633/31-04 (22) 28. 10. 85 (46) 07.01. 88. Бюл. В 1 (72) Л.И. Рагулин (53) 547.269.07(088.8) (56) РЖ Хим., 21 Ж 382, 1983. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ oL oL Q-ТРИГИДРОПОЛИФТОРАЛКИЛФТОРСУЛЬФАТОВ (57) Изобретение касается производства сульфоорганических веществ, в частности получения ot,,ì,Q-тригидрополифторалкилфторсульфатов (ФС) об-. щей формулы Н(СГ )„-СН О-$(0) F, где и — целое число 2, 4, 6, используемых в качестве алкилирующих средств.

Для упрощения процесса соответствующие фторспирты последовательно обрабатывают S0 и SbF . Способ позволяет получать ФС с 87-92Х-ным выходом без использования взрывоопасных исходных веществ и глубокого охлаждения.

1364619 (I)

H(CF ) СН ОБО Р

H(CF) „CH OSO F н(ср,)„ сн,он

Изобретение относится к синтезу органических производных фторсульфоновой кислоты, а именно к способу получения oL,,Ы 9и-водородсодержащих полифторалкилфторсульфатов общей формулы где n = --2, 4, 6, которые используются в качестве алкилирующих средств.

Цель изобретения — упрощение процесса, выражающееся в исключении взрывоопасных исходных продуктов.и 15 низких температур, что достигается способом получения соединений (I), заключающимся в последовательной обработке соответствующих,g, u-тригидрополифторсодержащих спиртов серным ангидридом и пятифтористой сурьмой.

Пример 1. 1,1,3-Тригидротетрафторпропилфторсульфат (1 ) .

1, 1, 3-Тригидротетрафторпропанол в 25 количестве 1, 32 r (0,01M) при перемешивании прикапывают к 1,6 г (0,02 M) серного ангидрида и к реакционной массе добавляют 0,91 r (0,04M) пентафторида сурьмы. Фракционированием 30 вьщеляют 1,93 г (90%) соединения (1) с т.кип. 121 С, d = 1,6753, п, — 1,3260.

Найдено (%): С 16,78 H 1,38, F 44,29; S 14,-92 °

Вычислено, %: С 16,82; Н 1,4Ц;

F 44,39 S 14,95.

ЯМР F: AC3 СГ СЙ 080 Г 8

= -113,83; 4 = 47,14; Fy = 60,45;

I =4, Х, Т =2у Х, = 12; I45 = 51, Й. ИК-спектр (см ): 1250 1450 (SO ) 9 810 (SF) .

Пример 2. 1,1 5-Тригидрооктафторамилфторсульфат (2). 45

В условиях примера 1 из 2,32 г (0,01 М) 1, 1,5-тригидрооктафторпентанола, 1,6 г (0902М) серного ангидрида 1,14 г (0,05 М) пентафторида сурьмы вьщеляют 2,9 г (92%) соедине- 50 ния (2) с т. кип. 159 С; и = 1,74489

nn = 1,3221.

Найдено, %: С 19 10; Н 0,94;"

F 54,39," S 10,18.

С,Н,F O,S 55

Вычислено, %: С 19,11; H 0,95;

F 54,46 S 1О, 19.

2 щ т Ь Ч 3

ЯМР F: HCFg CF CFiCFg CHgOSO F, 3, = -114,36; 3, = 43,25; 5 = 47,79;.

? т = 54.

ИК: 1490 ($0Я) 9 810 (SF)

Пример 3. 1,1,7-Тригидродо-. декафторгептилфторсульфат (3) .

В условиях примера 1 из взятых в реакцию 3,32 r (0,01M) 1, 1,7-тригидрододекафторгептилового спирта, 1,6 г (0,02M) серного ангидрида и 1,14 r (0,05M) пентафторида сурьмы выделяют

3,6 г (87%) соединения (3) с т.кип.

189 С, d„ = 1,8087; nn = 1,3203.

Найдено, %: С 20,28; Н 0,73;

F 59,55; S 7,74.

С7Н,Р11 О Б

Вычислено, %: С 20,29, Н 0,72, F 59,66, $ 7,73.

90 F

3 = -114,31; 8, = 43,04; 8 = 44,87;

Е = 46,05; Е = 52,59; Se = 60.67. ,1 э = 12; Igq = 54.

ИК: 1290, 1460 (SOi) . 790 (SF) В примерах 1-3 для ЯМР F химические сдвиги приведены в миллионных долях напряженности поля относительно . трифторуксусной кислоты как внешнего эталона, константы спин-спинового взаимодействия приведены в герцах.

Таким образом, предлагаемый способ проще известного, поскольку основан на доступных, взрывобезопасных исходных продуктах и проводится при комнатной температуре.

Формула изобретения

Способ получения М 9Ы9Q-тригидро-, полифторалкилфторсульфатав общей формулы где n - =2, 4, 6, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, тригидрополифторсодержащие спирты общей формулы где и = 2, 4, 6, последовательно обрабатывают серным ангидридом и пятифтористой сурьмой.