@ -( @ - циандифениловые)эфиры 4-алкилциклогекс-2- енкарбоновых кислот в качестве компонентов жидкокристаллических материалов

 

n -(n -Циандифениловые)эфиры 4-алкилциклогекс-2-енкарбоновых кислот общей формулы R , -CNгде , в качестве компонентов жидкокристаллических материалов. со 05 сз:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1361167

А1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

R С -со;©До-сн

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3322789/23-04 (22) 20.07.81 (46) 23.12.87. Бюл. У 47 (71) Научно-исследовательский институт прикладных физических проблем им. акад. А.Н.Севченко (72) В.С.Безбородов, В.А.Коновалов и IO,Ë.Ïòàøêèêoâ (53) 532.78 (088.8) (56) G.W.Gray, D.G.Mc Donnell.

Liguid Crystal Compounds incorporating; the frans — 1,4 — substituted

cyclohexane rin8 system. — Mol.Cryst.

Liguid Crystal, 1979, ч.53, р.147. (51)4 С 09 К 19/20, С 07 С 121/48 (54) п - (n — ЦИАНДИ< ЕНИЛОВЪ|Е) ЭФИРЫ

4-АЛКИЛЦИКЛОГЕКС-2-ЕНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТОВ ЖИДКОКРИСТАЛЛИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ (57) n - (и -Циандифениловые) эфиры

4"алкилциклогекс-2-енкарбоновых кислот общей формулы где RCH - C Н, в качестве компонентов лсидкокристаллических материалов.

1361167 где,R = С Н„- С Н,, используемые в качестве компонентов жидкокристаллических материалов.

Температуры фазовых переходов для веществ формулы (1) представлены в табл.1.

Наиболее близкими по структуре к предлагаемым являются жидкокристаллические вещества -4-циандифениловые эфиры транс-4-алкилциклогексан карбоновых кислот общей формулы е

CN (II) где R = СН вЂ” C,H,, используемые в качестве компонентов о жидкокристаллических материалов.

Температуры фазовых переходов для веществ, формулы (II ) представлены в табл.1.

Основным недостатком известных соединений являются высокие темпера-, туры плавления. Так, для соединений формулы (1) они лежат в пределах

9б — 124 С для разных гомологов, а для соединений формулы (II) 83,6—

102 С. Это ограничивает их применение в качестве компонентов жидкокристаллических соединений, обладающих низкими значениями температуры плавления.

Целью изобретения является изыскание новых жидкокристаллических материалов, обладающих пониженнымы температурами плавления.

Поставленная цель достигается новыми жидкокристаллическими веществами n -(n -циандифениловыми)эфирами

4-алкилциклогекс-2-енкарбоновых кислот общей формулы

Изобретение относится к области органической химии, точнее к новым органическим веществам, обладающим жидкокристаллическими свойствами и предназначенным для использования в качестве компонентов жидкокристаллических материалов для. электрооптических устройств отображения и переработки информации, например для индикаторов электронных часов, микрокалькуляторов, проекционных табло и др.

Известны жидкокристаллические вещества 4-циано-4-(4-алкилциклогексил)метилоксибифенилы обшей формулы где Н =СН -С Н

3 7 15 в качестве компонентов жидкокристаллических материалов.

Соединение формулы (III) получают взаимодействием хлорангидридов

4-алкил-циклогексеновых кислот с п-окси-п -циандифенилом в присутствии пиридина.

Пример. Получение п-(п -циандифенилового)эфира 4-амилциклогекс-2-енкарбоновой кислоты.

Смесь 0,003 моль транс-4-амилциклогекс-2-енкарбоновой кислоты, 0,004 моль хлористого тионила, 0,005 моль пиридина в 50 мл сухого эфира перемешивают 1,5 ч, Затем к смеси добавляют 0,003 моль п-окси-п -циандифенила и 0,005 моль пиридина, Смесь оставляют на ночь. После этого эфирный раствор продукта про25 мывают водой, сушат сульфатом натрия.

Остаток, полученный после отгонки растворителя, перекристаллизовывают иэ изопропанола. Выход 5б7,т.пл.48,5 С, т. пр. 189 С, 30 Найдено: С 80,7; H 7,4, N 3,9. 75 21

Вычислено: С 80,4; Н 7,2; N 3,8.

Аналогично получают другие п-(п —

-циандифениловые) эфиры 4-алкилцикло35 гекс-2-енкарбоновых кислот. Все синтезированные вещества при комнатной температуре представляют собой белый порошок (без запаха). Выход реакции, температуры Аазовых переходов, брутто-формулы и данные элементного анализа представлены в табл.2. Температуры фазовых переходов определены с помощью дифференциального сканирующего калориметра.

45 Брутто-формулы полученных соединений подтверждены результатами элементного анализа (табл.1), а также данными ИК и ПИР-спектров. Интенсивные полосы поглощения 1725 и 2230 см в ИК-спектрах соответствуют валент50 ным колебаниям карбонила сложноэфирной группы и нитрильной группы. Сигналы в области 7,83-7,00; 5 7; 3, 17 м.д. в спектрах МПР принадлежат протонам ароматических колец, протонупри второй связи и протону, расположенному у первого углеродного атома циклогексенового кольца, соответственно. з 13611

Таким образом, из примера 1 и из табл.1 видно, что новые жидкокристаллические вещества п-(n -цнандифениловые)эфиры 4-алкилциклогекс-2-енкар5 боновых кислот обладают более низкими температурами плавления (42—

85,5 С) по сравнению с известными

4-циан-4-(4-алкилциклогексил)метилоксибифенилами и и-циандифениловыми 1р эфирами транс-4-циклогексан карбоновых кислот, температуры плавления для которых равны 96-124оС и 83,6

67 4

102 С соответственно. Температуры прояснения для веществ формул (I )— (111) довольно высокие и близки друг к другу.

Новые жидкокристаллические вещества могут быть с успехом использованы в качестве компонентов жидкокристаллических материалов с пониженными температурами плавления для электрооптических устройств, в частности для индикаторов электронных часов, калькуляторов и проекционных табло.. 1361167

Ul

00 О

ы к во

ССс о с0 х и

Вл о с л л п

E

v о

tf

О о л л л л

< в г4 г» л О

CV

< 4 м м св

Я о а

Е» о х

О

МЪ о л сп л

at -

Ф!

Bl

c0I н ов н

fc,I

Хв хв ъх о вс и

Ф и о о

О с о

О л

Щ сс

CV л л л й

1 E-4 1

1,„1 (- в

1 — — 1

Ф о х

v

CU

IcI

И х л I а и 1 л м О м

О л

1

I

1

I

Г

1 ф а

cd д ф а

Е»

ccf а м л

C) »

4 л о

Ю

1О

ССс

f 4с

» х

ac f

О l

° л 1л т » х х г

u u х

% »

С3

a I I

Хl

gf о

I !

l ° 1 х

3 В- 1

I в, I

I I

1 В I

I I с в в!

М Л 0 О ctf

О Cf С0 С0 СО

C»f л /1 1Г л ф (ч 00

» °

00 CC) Cfc C0

° 1 л

О со - О

CV»» » с»в сч гв сч

М! Со CV л в а сг. л сО сс О <

°

У со м м

Оъ О; ССс

/ о о о е

cv м о

° » с х

ccI »Ф <»ъ

o u u вс и EcU ф

Ф

Й ф ф

Ф Х х

cd ш 01 о ,Гэ ф Ф ф а

Ф

И

)х о ф вс а и

cU E ф х а

Ф

Х И

Ф Е

И Ф и вх х х

cd x йв Ф о х вс v

S М д о

Ф а

13611 67

СЪ О л л л

Оъ Oi D л л сО а» с о и - к

Сл

» С» х

СЧ

С»

u u с» о о и

l f л х х

° л

С» СЧ

u u о

FФ» х

tll 4) с и

М\

t» х

° Ф о о

Р л х о

В о е

I.

I

CV л л ь л

»Й

ОЪ

С Ъ ф л

С Ъ СЪ

ССЪ л м

Х 1

D л л

СЪ л л Ю К:>

С4 ССЪ л л л л л л л о х а СО л л о оъ л t о л о

СО

СЧ

СО О л о о

СО СО

СО о

00 1u

1

1 и о р л

Ю 1 Е-

С/\ л

СО Оа 0 СО м о

СС о ф 1

1 !»

1 а0

1 о

l 3 I!

an л

ССЪ СО

Ce an

an л

С»С

1Г\ л

СО

» О

ЯЪ л

1 Е» !

1 — ---4!

l

1 м х х х

»а .р r

u v v о

2

1 01 1

1 СЪ 1 х

1 3

01 1 в з

1 I Ь l I!

1 l л l ом ! 6

СО

l о о oi л о л * л л л

Ф ф м м м сч л л л л л е О О л л л л

СЧ Л Л О л A л л о о о о ф ф ф ф (O C»a CV io .,ä>

ССЪ ССЪ

I Ma ei Ф м х х х а» л >

u u u u