Способ получения бензол-1,4-бис-диазоний бромида

 

Изобретение касается диазониевых соединений, в частности получения бензол-1,4-бис-диазоний бромида (ДБ) - полупродукта для синтеза красителей и активных веществ. Цель - создание нового способа получения полезных полупродуктовi Синтез ДБ ведут бромирован.ием бис(0,0-диалкилфосфорил)гидразона 1,4-бензохинона бромом в среде ацетонитрила или ацетона при 5 - . Способ позволяет получать целевые ДБ в одну стадию в мягких условиях из доступных реагентов с выходом 63 - 94%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИН

„„SU„„1366511 . А 1 (59 4

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4066841/28-04 (22) 19. 02. 86 (46) 15.01.88. Бюл. У 2 (71) Казанский химико-технологический институт им. С.М.Кирова (72) А.А.Кутырев, Д.Г.Овруцкий и В.В.Москва (53) 547.235.44.1(088.8) (56) Griess P. Chem. Ber, 1986, В19, S 313-320, Schiemann G., Pi11arsky R. Berichte, 1929, 62(П).

S 3035-3043.

Талалаева Т.В. и др. Общ.химии, 1959, т.29, У 5, с.1593-1595. (54) CTIOCOB ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОЛ- I, 4-БИСДИАЗОНК БРОМИДА (57) Изобретение касается диазониевых соединений, в частности получения бензол-1,4-бис-диазоний бромида (ДБ) — полупродукта для синтеза красителей и активных веществ. Цель— создание нового способа получения полезных полупродуктов. Синтез ДБ ведут бромированием бис(0, 0-диалкилфосфорил)гидразона 1,4-бензохинона бромом в среде ацетонитрила или ацетона при 5 — 30 С. Способ позволяет получать целевые ДБ в одну стадию в мягких условиях из доступных реагентов с выходом 63 — 94X.! 366511

Изобретение относится к органической и фосфорорганической химии, а именно к способу получения бензол1 4-бис-диазоний бромида формулы ь

Бензол-1 4-бис-диазонийбромид явУ

10 ляется высоко реакционноспособным веществом и может быть использован в качестве полупродукта для синтеза красителей, биологически активных соединений, добавок, улучшающих физико-химические свойства полимеров.

Цель изобретения — разработка нового способа получения нового соединения.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами.

Пример 1. К раствору 3,0 г (0,0073 моль) бис-(О,О-диэтилфосфорил)-дигидразона 1,4-бензохинона в

30 мл сухого ацетонитрила добавляют

2;3 r (О, 0146 моль) брома. Смесь отстаивают в течение 70.ч при 30 С.

Образовавшийся осадок фильтруют, промывают 10 мл ацетонитрила, сушат, Все операции проводят в атмосфере аргона. Получают 2,0 г (94 ) бензол1,4-бис-диазоний бромида. Полученное вещество имеет т.пл. 46-48 С.

Найдено,X: С 23,60; Н 1,31;

Вг 54,42; Н 19,09.

С,У чг "1

Вычислено,X: С 24,65; Н 1,37;

Br 54,79; N 19,18.

Пример 2. Смешивают 2,4 г (0,015 моль) брома с раствором 3,5 r 40 (0,0075 моль) бис-(О,О-диизопропил) дигидразона 1,4-бензохинона в 40 мл сухого ацетонитрила. Смесь отстаивают в течение 96 ч при 5 С.

С образовавшимся осадком проводят 4r те же операции, что в примере 1, Получают 1,97 r (90X) бензол-1,4-бисдиазоний бромида.

Пример 3. К раствору 3,5 г (0,0075 моль) бис-(0,0-иэопропилфосфорил)дигидразона 1,4-бензохинона в

40 мл сухого ацетона, добавляют 2,6 r (0,0165 моль) брома. Смесь отстаивают в течение 72 ч при 15 С.

Образовавшийся осадок фильтруют, промывают 15 мл сухого ацетона, сушат. Все операции проводят в атмосфере аргона. Получают 1,38 r (63 ) бензол-1,4-бис-диазоний бромида.

Пример 4. К раствору 3,0 г (0,0073 моль) бис-(0,0-диэтилфосфорил)-дигидразона 1,4-бензохинона в

30 мл сухого ацетонитрила добавляют

2,35 г (0,0146 моль) брома. Смесь отстаивают в течение 72 ч при 25 С °

Образовавшийся осадок фильтруют, промывают 10 мл ацетонитрила, сушат.

Получают 2,0 г (94X) бензол-1,4-бисдиазоний бромида.

TI р и м е р 5. К раствору 5,2 г (0,0130 моль) бис-(0,0-диэтилфосфорил)дигидразона-1,4-бензохинона в

40 мл сухого ацетонитрила добавляют

4,1 г (О, 0260 моль) брома. Смесь ото стаивают в течение 72 ч при 25 С. Далее поступают, как в примере l. Получают 3,4 г (91 ) бензол 1,4-бис-диазоний бромида.

Пример 6. К раствору 4,9 г (0,0120 моль) бис-(0,0-диэтилфосфорил)-дигидразона 1,4-бензохинона в

40 мл сухого ацетонитрила добавляют

4,0 r (0,0250 моль) брома. Последующие операции проводят, как в примере

1; Получают 3,26 r (93 ) бенэол-1 „4бис-диазоний бромида.

Пример 7. К раствору 3,0 г (0,0073 моль) бис-(0,0-диэтилфосфорил)-дигидразона 1,4-бензохинона в

30 мл сухого ацетонитрила добавляют

2,6 r (0,0162 моль) брома. Последующие операции проводят как в примере 1.

Получают 1,9 г (89 ) бензол-1,4-бисдиазоний бромида.

Пример 8. К раствору 4,9 г (0,0120 моль) бис-(О,О-диэтилфосфорил)-дигидразона 1,4-бензохинона в

40 мл сухого ацетонитрила добавляют

2,6 r (0,0162 моль) брома, Последующие операции проводят, как в примере

1. Получают 3,2 r (91 ) бензол-l,4бис-диазоний бромида.

ИК-спектры бензол-1,4-бис-диазоний бромида снимают в вазелиновом масле. ИК-спектры показывают на присутствие интенсивной полосы ЖМ (2200 см " ) и полосы бензольного кольца (1590 см ), остальные полосы находятся в области 1270, 1120, 1020, 730, 520 см .

Таким образом, предлагаемый спо" соб позволяет получить новое соединение в одну стадию с высоким выходом 63-94 . При этом способ неэнергоемок, исходные вещества легко доступны. Бис-(0,0-диалкилфосфорил)дигидразоны 1,4-бензохинона получают кон366511

Составитель В.Одинцова

Редактор М.Недолуженко Техред Л. Сердюкова Корректор А. Тяско

Заказ б767/23 Тиразк 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое предприятие,г.укгород,ул.Проектная,4

3 1 денсацией гидразидов фосфорных кислот с 1,4-бензохиноном.

Формула и з о б р е т е и и я

Способ получения бензол-1,4-бисдиазоний бромида, заключающийся в

4 том, что бис-.(0,0-диалкилфосфорил)дигидразоны 1,4-бензохинона подвергают бромированию бромом в ацетонитриле или ацетоне при 5— 30 С.