Способ получения моносульфокислот ароматических аминов или их солей
Изобретение касается производных сульфокислот, в частности получения сульфокислот ароматических аминов (СК) или их солей, применяемых в синтезе красителей. Для упрощения и интенсификации процесса сульфирования соответствующих аминов в среде растворителя с помощью SO используют другой растворитель - дихлорэтан и температуру 20-30°С. Целевые СК выделяют в свободном виде или в виде соли. Способ позволяет создать безотходное производство, а мягкие условия и одностадийность значительно упрощают процесс. 1 табл. ш (Л
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) (50 4 С 07 C 143 .58
- в .ъ, 3КЯ м,,рц/(у
j ) (л, г. . ч1
БИМИША 1 Щ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
H A BTOPCMOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4051146/28-04 (22) 08.04.86 (46) 15.01.88, Бюл. № 2 (71) Ленинградский химико-фармацевтический институт (72) Б.В.Пассет, Н.М.Гладких, Т.A.Òðîôèìîâà и Н.А.Кучпент (53) 547.436.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
¹ 550383, кл. С 07 С 143/58, 1975.
I (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОСУЛЬФОКИСЛОТ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ KTH ИХ СОЛЕЙ (57) Изобретение касается производных сульфокислот, в частности получения сульфокислот ароматических аминов (СК) или их солей, применяемых в синтезе красителей. Для упрощения и интенсификации процесса сульфирования соответствующих аминов в среде растворителя с помощью SO использу3 ют другой растворитель — дихлорэтан и температуру 20-30 С. Целевые СК выделяют в свободном виде или в виде соли. Способ позволяет создать безотходное производство, а мягкие условия и одностадийность значительно упрощают процесс. 1 табл.
136
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения моносульфоксилот ароматических аминов или их солей, которые находят применение в синтезе красителей.
Цель изобретения — упрощение и интенсификация процесса, что достигается проведением сульфирования аминов серным ангидридом в среде дихлорэтана (ДХЭ) при 20-30 С.
Изобретение иллюстрируется примерами.
Пример, Ва-соль сульфаниловой кислоты. 16,5 мл (0,181 r-моль) анилина растворяют в 160 мл дихлорэтана. К раствору анилина в дихлорэтане постепенно добавляют раствор
43,04 r (0,538 г-моль) серного ангидрида в 40 мл дихлорэтана при хорошем перемешивании,с,такой скоростью, чтобы температура в реакционной массе не превьппала 30 С. При смешении реагентов выпадает осадок белого цвета.
Реакционную массу выдерживают 0,5 ч при 25 С, после чего дихлорэтан сливают. Предварительно дихлорэтан проверяют на содержание исходного амина методом ТСХ; дихлорэтан анилина не содержит.
Бесцветный, твердый продукт сульфирования растворяют в 100 мл воды.
Раствор нейтрализуют водной суспензией углекислого бария при 60 С, Высвободившийся после нейтрализации анилин отгоняют с острым паром. После отгонки анилина водный раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса практически досуха. Вьщеляют Ва-соль с выходом 50% от теоретического.
Найдено,X: С 30,33; Н 2,72;
N 5 93; S 13 63.
Вычислено,7: С 29,92; Н 2,49;
N 5,81; S 13,31.
У ь-спектр Ва-соль) „, 248 нм („„„, 11848), растворитель — вода.
ИК-спектр Ва-соли в вазелиновом масле: 3225 см (1) „) сл.; 1600 см
-1 . ИН и !500 см (колеб,аром. кольца) с., в области 1250 -1100 см " () ), широкая 1178 см ср., 1128 см- ср., 103.6 (У „) с., 693 см " (4 ) с.
СульАаййловая кислота, Сульфаниловую кислоту. получают аналогичным образом, сделав следующие изменения в методике на стадии вьщеления.
По окончании реакции ДХЭ сливают, твердый продукт сульфирования раство50
Имеется возможность создания безотходного производства, так как слитый растворитель, содержащий непрореагировавший серный ангидрид и отогнанный 1.или отфильтрованный) исходный амин, возвращается в цикл. Процесс отличается простым и стандартным оборудованием.
Предлагаемый способ отличается от известных тем, что он основан на реакции прямого сульфирования ароматических аминов в инертной среде, в то время как известные методы осно6513 2 ряют в 100 мл воды. Водный раствор нейтрализуют концентрированным аммиаком. После нейтрализации высвободившийся анилин отгоняют с паром. Нейтральный раствор аммониевой соли упаривают по объему вдвое. Сульфаниловую кислоту вьщеляют, подкисляя упаренный раствор 30 мл концентрированной серной кислоты при охлаждении льдом.
Выпавший осадок белого цвета фильтруют, промывают холодной водой, сушат. Получают 17,2 r сульфаниловой кислоты, что составляет 48-49% от теоретического выхода и 96-98% на вступивший в реакцию анилин (с учетом возврата).
Найдено,X: С 34,49; Н 5,27;
N 6,78; S 15,42.
Вычислено,X: С 34,44; Н 5,30;
N 6,70; S 15,35.
Т.пл. S áåíçèëòèóðîíèåâîé соли
183-185 С (т.пл.лит. 182 Q). у ь-спектр сульфаниловой кислоты;
25 Ь =248 (к = 20) раство ритель — вода.
ИК-спектр сульфаниловой кислоты в вазелиновом масле: 3220 см пл. (4„,, ); 1635 см ср., 1600 см сл., 1578 см сл., 1550 см " ср. (колеб. аром. кольца); в области 1200-1100 (зо „„) 1171 см " ср., 1121 см "ср., 1036 (U сим,), 686 см с () ).
Аналогично получают другие произ35 водные (см..таблицу).
Предлагаемый способ по сравнению с известным обладает следующими преимуществами.
Процесс протекает в одну химическую стадию. Примерение растворов серного ангидрида в ДХЭ позволяет прово-, дить реакцию практически при комнатной температуре (20-30 С) и атмосферном давлении против 160 С, сократить, время реакции до 1 ч, против 3 ч.
3 13665 ваны на реакции перегруппировки предварительно образующегося кислого сульфата амина (или хлорсульфоната).
Формула изобретения
Способ получения моносульфокислот ароматических аминов или их солей сульфированием соответствующих амиФ нов серным ангидридом в инертном ор13 ганическом растворителе с последующим выделением целевых продуктов известными методами, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, в качестве инертного органического растворителя используют дихлорэтан, процесс проводят при 20-30 С и целевые продукты выделяют в свободном виде или в виде соли. (L и
IlI м( О к м
Ю
Ю О
Ю м( м \
Ю со
СЧ
I/l с
z к и
t а и (О
СЧ а и а и
О. и (О (Ч 1
1
1
I
v
ОО л
О и (О
С 4
ОО л и сч
Ю v
5 м(СЧ
СЧ ь ь (!
CV
СЧ
С 0
1 !
1
1
I !
1
I
I
I
I с
4 !
М (/
0l к ! и и е
Ос
Ю
СЧ
Ю м1
CO
С 4 л
СО
00 (О ф сЧ (\ (D
Ю
Ю
CO
СЧ
С
CO с/(0 ь
4 О (>
w (K ь
СО
C) ! СЧ
1 «1
Ю
О
С 4
С
OI
0 м(CO
\/
I Э !
Ю (Ъ м(С °
/ (О х
-! х
Ю
СЧ
OI о
СЧ
СЧ
Ю
С о1 о
СЧ
/ \ сЧ
С м(0!
I/I
Ю.0
СЧ (D
С
00 м(м о
С \ ос м(СЧ л
СЧ. сО
0 л (4
М(С Ъ
С/(Ю
1 ф а
Ф
О ld
Ф f
CO о(о(1
1 О (D Ch м
1 ,ГЕ и о1
Ю о1
С/( м( (1 (С\
О
Э1
Ю (/( (C ффф
0l CC CI кo.v окф х к е
С ( л
ОО (С\
Э( и(\О
CO
Л
Ю
ОР х х" т
СЭ
Cv
CO х
СЧ х
С
v с
Сч
z з
Ю
uI х х
Ю к о ((о а
z u
Е М ф" а cd CI
К Cl (ло о о к к
1 I а о к к
О и
Ч 0
1 ,0 Ф
Е 0I о (de
u ! х
cd ("
СОХ О
1 о
IO и
Е ф
I о
-0 ВО а к к и
O О X
К Id ов и а
cd (О Ч
i 1 ф
Кф I
C0 a (ЕК и
Э Л(C о чх
1
I
1 о во у!
00 ф 2! — 1 о
1 Ф (Х 1! 1 1 ф! м
3) !
0 0C j
3 1 и х
Ф!к!
0l 1 Ф I
3!Л ! ! —
k(1
1
I .
1
I
1 !
1
1
I !
1
1
1
I! !
1 !
I ! ! !! 3665! 3
О (!
Э Й 1 о Е Е
И I ф Cl
l OgCO (O Cd f. и и
1, д ф ь v
Ю
0I.
00 л
Cl
ОО ь (О
Т
СЧ
I/I ь
00 м1
С(1366513 с а О.
v v
О 44 м
О М
С о
О Е
4» 4» а
О ° а
Ф ° о
О 44 сч
СЧ м л л
444 Ю
О4 СО
С4 С4 с
444
ЪГ
О сч
«
СЧ е
Ф о
О4
4С4 ь.
444 а
4С4
444
С4
Ос
С
4Cl
О4 л
° 4
О4
CtI л
О4 л
444
4С4 л
Сч
4 1
С4 о
О4
СЧ о
С4
4С4
С4
С4 м
Э
С4
СЧ о о
4 Ъ
С 1
4Ч
О4
444
4" \ со
4С4
СЧ м
4О
Ф
С4
4О л в
«
Сч м о
44 м л л 44с сч v л
О4 а м о«
Сч
c)c1c)C (1 а
И
1 е л
О«4-О
14 В 4"
«4СЧ «4О
4О О 4О
444
CO 4О
4 4 О4
С4 С4
4О
Л О м Ф
4 1
О
Ос о
44\
I О
V IC м
4О
Ф
4t
444
«)ii
Я л
Ф л
C4 t
С 444
СЧ CCC о
СЧ Э л
О4
«л 4 л
4О
Ф л и т
Р о
Я
» С 4 а
4CI
О
4О л
44
Се
444 л
t Cc4 о со
4О
СЧ СЧ
m 444 Ф С
С4 Ф
СЧ 4 4
1 В ° Й
2(4 кем 5
= 1
D и
° б»
CI ! ч сч бЪ
1 g g A т а 1-ц л б о
cv
Ф ю
1 ! м
1 g ! e
I л
Ь, сО ф
40 в
Е
Г
1 1!! М
14 Фб
Я 1 I
51 Л! о
Ц 1
III 1 1 Ф л !
CV! 1
1
I I
1 !
I 11
Ф %
ltI
° ч л
ID вам
Ol A II
Я О
O«A х х л а б о сч
Ц
II!
f 1
QJ I
1 и
Z
М !
1 а! к!
ы1!
»
Ф о б ° В "31
Фс
3 и ь
1
Я
О
i б
1366513
