Способ получения 2-винилоксиэтилизотиоцианата
Изобретение касается производства замещенных тиоцианатов, в частности получения 2-винилоксиэтилизотиоцианата - промежуточного продукта в синтезе органических веществ. Синтез ведут реакцией 2-винилоксиэтиламина с сероуглеродом и триалкиламином с последующим добавлением другого галоидангидрида, т.е. низшей ненасыщенной алкилкарбоновой (ацетилхлорида) или ароматической монокарбоновок кислоты (бензоилхлорида) в среде алифатического хлоруглеводорода CHClj. Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 21 до 51- 95% при замене агрессивного РОС на указанные галоидангидриды кислот.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК (s» 4 С 07 С 161/04
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ Р;;-,.„.
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ / ".-:
Н Д ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.(21) 4120946/31-04 (22) 22.09.86 (46) 30.03.88. Бюл. М- 12 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Б.А.Трофимов, М.Г.Воронков, Н.А.Недоля и В.В.Герасимова (53) 547.491.4.1(088.8) (56) Недоля Н.А. и др. Синтез винил-, оксиэтилизотиоцианата. ЖОХ, 1985, т. 21, в. 9, с. 2019-2020. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ВИНИЛОКСИЭТИЛИЗОТИОЦИАНАТА (57) Изобретение касается производства замещенных тиоцианатов, в частнос„„SU„„1384576 А1 ти получения 2-винилоксиэтилизотиоцианата — пРомежуточного продукта в синтезе органических веществ ° Синтез ведут реакцией 2-винилоксиэтиламина с сероуглеродом и триалкиламином с последующим добавлением другого галоидангидрида, т.е. низшей ненасыщенной алкилкарбоновой (ацетилхлорида) или ароматической монокарбоновой кислоты (бензоилхлорида) в среде алифатического хлоруглеводорода
CHCl . Способ позволяет повысить выход целевого продукта с 21 до 5195Х при замене агрессивного РОС1> на указанные галоидангидриды кислот.
1384576
Ф о р м у л а и з о б р е т ения
Составитель Ь. Одинцова
Редактор М..Недолуженко Техред М.Дидык Корректор M. Максимишинец
Заказ 1379/18 Тираж 370 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Пректная, 4
Изобретение относится к производству изотиоцианата, конкретно к способу получения 2-винилоксиэтилизотиоцианата — перспективного бифункци5. онального мономера, и промежуточного продукта в органическом синтезе.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса. 10
Изобретение иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1. В перемешиваемый раствор 8,7 r (О, 1 моль) 2-винилоксиэтиламина и 10,12 г (0,1 моль) триэтиламина в 100 мл хлороформа вводят 7,61 r (О, 1 моль) сероуглерода, добавляют 10, 12 r (О, 1 моль) триэтиламина и прикапывают 7,85 г (0,1 моль) ацетилхлорида. 20
Полученный раствор перемешивают при: комнатной температуре в течение 1 ч.
После этого реакционную массу промывают водой и сушат над К СО . Затем перегоняют при пониженном давлении. 25
Выход 2-винилоксиэтилизотиоцианата
95 ., т.кип. 50 С (1 мм рт.ст.), n p 1,5260, d < 1,0755. Состав и структура подтверждены элементным анализом, ИК- и ПМР-,спектрами. ЗО
Найдено, : С 46,33; 46,70;
Н 5,84, 6,06; N 10,56; 10,48.
S 24,21; 24,05.
Вычислено, : С 46,51; Н 5,42;
N 10,85; $ 24,81.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 8,7 г (О, 1 моль) 2-винилоксиэтиламина, 20,24 г (0,2 моль) трибутиламина и 7,61 г (0,1 моль) сероуглерода с 7,85 r (О, 1 моль) ацетилхлорида при О С в среде CCXg получают
2-винилоксиэтилизотиоцианат с выходом
90-92 .
Пример 3. Аналогично примеру 1 иэ 8,7 r (0,1 моль) 2-винилоксиэтиламина, 20,24 r (0,2 моль) триэтиламина и 7,61 г (С,1 моль) сероуглерода с 12,3 г (О, 1 моль) ацетилбромида при (-20)-(0) С в среде
CEIqC2q получают 2-винилоксиэтилизотиоцианат с выходом 76Х.
Пример 4, Аналогично примеру 1 из 8,7 г (О, 1 моль) 2-винилоксиэтиламина, 20,24 r (0,2 моль) триэтиламина и 7,61 r (О, 1 моль) сероуглерода с 14,06 г (0,1 моль) бензоилхлорида при (О)-(+20) С в среде СНС1 получают 2-винилоксиэтилизотиоцианат с выходом 51-55Х.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевого продукта до 51-95Х против 21 по известному, заменить агрессивный оксохлорид фосфора на галоидангидрид низшей насыщенной алкилкарбоновой кислоты или ароматической одноосновной кислоты.
Способ получения 2-винилоксиэтилизотиоцианата взаимодействием 2-винилоксиэтиламина с сероуглеродом, триалкиламином, с последующим добавлением к реакционной смеси галоидангидрида кислоты в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью повьппения выходацелевого продукта и упрощения процесса, в качестве галоидангидрида кислоты используют галоидангидрид низшей насыщенной алкилкарбоновой кислоты или ароматической одноосновной кислоты и процесс осуществляют в среде алифатического хлоруглеводорода.
