Способ получения термостабильных фосфорсодержащих кремнийорганических мономеров и полимеров

 

Ло 140061

Класс 12о, 26оз

СССР (:.

ОПИСАНИЕ VISOEPETEHHR

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подпгпсная аргрггга Л3 50

М. Л. Галашина, М. В. Соболевский и К. А, Андрианов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТАБИЛЪНЪ|Х

ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ КРЕМН И ЙОРГАНИЧЕСКИХ

МОНОМЕРОВ И ПОЛИМЕРОВ

Заявлено 16 декабря 1960 r. за № 689358/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опуоликовано в «Бюллетене изобретений» № 15 за 1961 г.

В настоящее время для улучшения смазывающей способности полиорганосилоксанов применяют присадки, представляющие собой мономеры и полимеры, в структуру которых входит кремний и фосфор; при этом наиболее стабильными являются соединения, содержащие связи Si — С вЂ” P,

О

ОК

Полимеры, содержащие на 2 — 22 атома кремния одну — Р, OR

О группу, связанную с атомом кремния через СН -группу, введенные в полидиметилсилоксан в количестве 3%, вдвое снижают коэффициент трения поверхностей мягкой стали при температурах 20 — 200 . Способы получения данных полимеров основаны на реакции диалкилфосфита натрия с галоидалкилсиланом или на взаимодействии диалкил(диарил) -фосфорхлорида с реактивом Гриньяра, приготовленным из галоидарилсилана.

В отличие от известных, предлагаемый способ предусматривает получение новых тер мост абильных фосфорсодержащих крем ни йорга нических полимеров —, ег-бис-(диэтилтиофосфатометил) -полидиалкил(или алкиларил)-силоксанов с концевыми группами, содержащими связи Sl — С вЂ” Π— P. Данные полимеры обладают повышенной смазы

S вающей способностью и, будучи добавлены к жидкому полидиметилили полиметилфенилсилоксану в количестве 0,5 — 3%, снижают коэффициент трения стали по стали в 2,0 — 2,5 раза при температурах

25 — 350 .

Предмет изобретения

Способ получения термостабильных фосфорсодержащих кремнийорганических мономеров и полимеров, отличающийся тем, что, с целью получения соединений, обладающих повышенной смазывающей способностью, натриевую Оль диэтилтиофосфорной кислОты подвергают взаимодействию с хлорметилдиметилэтоксисиланом, à полученный диэтилтиофосфатометилдиметилэтоксисилан кснденсируют с продуктом неполного гидролиза диалкил- или алкиларнлдчхлорсиланэв.

Описание составлено И. М. Петровым

Редактор С, А. Барсуков Техред А. Л. Сосина, Корректор Л. Емельянова

Формат бум. 70+1081/1<

Тираж 700

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2, б.

Объем 0,18 изд, л.

Цена 4 коп.!

1одп. к печ. 4.1Х-б! г

Зак. 788б

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14

Способ получения а, со-бис-(диэтилтиофосфатометил)-полидиалкил(или алкиларил) -силоксанов основан на взаимодействии натриевой соли диэтилтиофосфорной кислоты с хлорметилдиметилэтоксисиланом и последу ющей конденсации полученного диэтилтиофосфатометилдиметилэтоксисилана с продуктом неполного гидролиза диалкил- или алкиларилдихлорсиланов

Предлагаемые полимеры легко растворимы в жидких полиорганосилоксанах.

Пример 1. Получение диэтилтиофосфатометилдиметилэтоксисилана.

К 24,6 г диэтилхлортиофосфата при охлаждении и перемешивании по каплям прибавляют спиртовый раствор эквимолекулярного количества едкого патра и перемешивают смесь при комнатной температур,. в течение получаса. После этого по каплям добавляют 20, 1 г хлорметилдиметилэтОксисилана и кипятят 1зег1кциОнпую смесь в течение 3 чйс.

Осадок хлористого натрия отфильтровывают, от фильтрага oTI.oHÿloò спирт, а остаток сушат хлористым кальцием и перегоняют под вакуумом.

Получают 19,5 г диэтилтиофосфатометилдиметилэтоксисилана с т. кип. 89 — 94 при 15 л1л; с4" = 1,0581; n = 1,445; М1х = 71,93 вычислено 71, 6).

Найдено в %: С = 37,7; Р = 10,8.

Вычислено в %. С = 37,4; P = 10,7.

В ыход 52% от теоретического.

Пример 2. Получение <, о>-бис- (диэтилтиофосфатометил) -поллдиалкил- (или алкиларил) -силоксанов.

Смесь сг,оз-дихлорполидналкил-(или алкиларил)-силоксана и диэтилтиофосфатометилдиметилэтокспсилана (получен. !ОГО в условиях примера 1), взятых в соотношении I: 2, нагревают в течение 3 час в присутствии катализатора при температуре 140 — 150 . По оконча1гии нагревания реакционную смесь перегоняют под вакуумом.

Получают и, оз-бис- (диэтилтиофосфатометил) -полидиалкилсилоксаны с т. кип. 130 — 165 при 1,5 л111 или а, оз-бис-(диэтилтиофосфатомстил)-полиалкиларилсилоксаны с т. кип. 220 — 275" при 3 11лс

Содержание фосфора в полимерах 3 — 8%.