Патент ссср 144484

 

Класс С

X i 1.1484

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная гр11и11га,. 15 лО

О. 1О. Охлобыстин. Л. И. Захаркин и Б, Н. Струнин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛОВ И АЛКИЛГАЛОГ Еи Иг«ОВ

ЭЛЕМЕНТОВ 11 — V ГРУНИ ПЕР1. ОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ

3=.,",ë.—.ñ:.о 27 февраля 1961 Г. за М 699591, 23-4 в Ко.зитет ио делам изобретений и отирь .тий 1р2 Совете Ми!н!е.,-.ов ССС.

О!. бликовано в «Б1оллетене изобретений и товарнви(3!I":êî ... X !5 за !с!66 Г.

Известен способ получения элементорганических соед!шеш!й типа алкилов и алкилгалогенидов элементов из магнийорганических путем взаимодействия магния, галоидного ялкила и галогенида элемента в растворителе при кипении реакционной смеси; при этом магний активируют комплексообразователем типа эфира или амина.

Так, например, трибутилоловохлорид и тетрабутилолово получаюг

2êòèÂII1I0Â2I!!I2ú! хIЯГния катялитическ111м количеством янизола, йода и

Йодистого метила с последующим приливанием смеси бутилгалогенида и галогенида олова в толуоле (Явт. св. М 134262). Магнийорганическое соеди!!ение получя10т также из мяГния и ГялоиднОГО 2;!!(иля при c:12Piou кипении реакционной смеси в толуоле. оензоле или без растворителя . (см., например, Ber, GGb., 1426, 1933 г.).

Предложенный! способ получения алкилов и алкилгалогенидов элементов 11 — V групп периодической системы из магнийорганического соединения отличается тем, что процесс ведут при температуре от минус 7(! до + 10=С. При этом выход целевых продуктов повышается до

60 — (10 ого

Пример. К 26,75 г (1.1 !!Олг ) активированного йодом порошка магния при перемешивании в токе азота постепенно добавляют 02.57 г (1 мо.гь) хлористого н-бутила при температуре 75 — 80 С, Полученный порошок нагревают в вакууме на кипящей водяной бане в те!ение

) час, после чего его постепенно добавляют к 412,05 г (3 .по.è) охлажденного до температуры минус 70 С треххлористого фосфора. При добавлении порошка магнийорганического соединения к трех;лористому фосфору температура реакционной смеси поддерживается на уровне № 1 44-1. 84 от минус 70 до минус 60 С. Затем температуру реакционной смеси поднимают до комнатной и поддерживают такой B течение 2 час, потом смесь вновь нагрева!От до температуры кипения треххлористогс фосфора и выдерживают еще 2 час. Охладив колбу, содержимое отфильтровывают и осадок промывают изопентаном. Из образовавшихся фильтратов отгоняют треххлористый фосфор и изооктан, а оставшееся вещество перегоняют в вакууме.

Было получено 72 г н-бутилдихлорфосфина (45% от теоретического) .

Тек!Иература кипения 39 — 39,5 С (9 !1и рт. ст.), n„ o — 1,48666, d4 - о—

1, I 417. По литературным данным, температура кипения составляет

38,5 — 39 С; п o — 14868; d4- 0 — 1,1416.

Предмет изобретения

Способ получения алкилов и ал килгалогенидов элементов II — 3 групп периодической системы из магнийорганического соединения. полученного взаимодействием магния с галоидалкилом в среде углеводородного растворителя, например гептана, изооктана и галогенида соответствующего элемента, отличающийся тем, что, с целью увеличения выходов, процесс ведут при температуре от минус 70 до

+10 С.

Редактор Л. Герасимова Техред T. П. Курилко Корректор Г. Чугунова

Поди. к печ. 4/1 1 — 63 г. формат бум. 70+1081/м Объем 0,18 изд. л.

Зак. 1269/7 Тираж 650 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, проезд Серова, дом. 4

Типографии, пр. Сапунова, "