Способ получения полиоксамидов

 

Класс 39b 22о|

Ло 146035

c;ccrc

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа Ла 159

Л. Б. Соколов и А. С. Астахова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОКСАМИДОВ

Заявлено 21 июня 1961 г. за Nå 735252/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» M 7 за 1962 r.

Полиоксамиды, как большинство полиамидов, обладают хорошими пленко- и волокнообразующими свойствами и благодаря наличию группировки — СΠ— СО, — отличаются повышенной стойкостью к ультрафиолетовым излучениям, хорошими показателями по усталости и малой потерей прочности во влажном состоянии.

Описанные в литературе способы получения полиоксамидов в расплаве и в растворе, как правило, сложны. трудоемки и требуют большой затраты времени- Получение, например, полимера с высоким молекулярным весом требует высокой температуры порядка 200—

250, отсутствия кислорода, пониженного давления на заключительных стадиях синтеза и т. д.

Известный газофазный метод синтеза полиоксамидов по авт св. 132809, позволяющий получать оксамиды с достаточно высоким молекулярным весом и хорошим выходом, недостаточно универсален, так как позволяет использовать только водорастворимые диамины в ограниченном интервале температур, непревышающих темпера гуры кипения воды.

Предложенный способ получения полиоксамидов заключаезся в том, что, с целью получения высокомолекулярных продуктов,:<лорангидрид щавелевой кислоты (оксалилхлорид) в газофазном состоянии пропускают через раствор диамина в органическом растворителе.

По этому способу оксалилхлорид в форме газа в смеси с инертным разбавителем барботируют через раствор диамина в органическом растворителе, например, в н. октане, бензоле, толуоле, ксилоле, нитроили хлорбензоле, тетрахлорэтане и др.

Преимуществом описываемого метода является возможносгь получения полиоксамида с повышенной вязкостью. Так, например, при проведении поликонденсации, между растворенными заранее B и-ксилоле гексаметилендиамином и оксалилхлоридом, получают продукт с приведенной удельной вязкостью — 0,22; при барботировании же через раствор гексаметилендиамина в и-ксилоле газофазного оксалилхлори¹ 146035

Предмет изобретения

Способ получения полиоксамидов, отличающийся тем, что, с целью получения высокомолекулярных продуктов, хлорангидрид щавелевой кислоты в газофазном состоянии пропускают через раствор диамина в органическом растворителе.

Составитель В. М. Крол

Редактор Н. И. Мосин

Техред А. Л. Резник Корректор Г. Е. Кудрявцева

Подп. к печ. 23.111-62 г. Формат бум. 70X108>/, Объем 0,18 изд. л.

Зак. 3031 Тираж 650 Цена 4 коп.

LIETII Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Миппстров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер.. д. 2/G.

Типография ЦБТI !, Москва, Петровка, 14.

12 да в смеси с азотом получают полиоксамид с приведенной удельной вязкостью 0,54.

Пример 1 0,68 г оксалилхлорида в смеси с азотом равномерно пропускают в течение 20 лгин через раствор 2,32 г гексаметиленднамина в 100 мл параксилола при температуре раствора диамина 120 . Образующийся пОлимер отфильтровывают, промывают горячей водой и спиртом и сушат. Полученный полиоксамид обладает приведенной вязкостью 0,54 (0,5% раствор полимера в серной кислоте уд. веса 1,84).

Выход полимера 47% от теоретического

П р и м ер 2, 1,98 г оксалилхлорида в смеси с азотом барботируют в течение 30 мин через раствор 2,16 г парафенилендиамина в 100 я.г и-ксилола при температуре раствора диамина 120 . Образовавшийся полимер отфильтровывают, промывают и сушат. Приведенная вязкость 0,5 /о раствора полимера в хлорсульфоновой кислоте — 0,8. Выход полимера 50% от теоретического.

Пример 3. 1,51 г газофазного оксалилхлорида в смеси с азотом барботируют в течение 30 лшн через раствор 3,76 г бензидина в 100 мл и-ксилола при температуре раствора 98 Полимер отфильтровывают, промывают н сушат. Приведенная вязкость 0,5% раствора в хлорсульфоновой кислоте — 0,64. Выход полимера — 80% от теоретического.

При мер 4. 1,04 г оксалилхлорида в смеси с азотом в течение

30 лгин барботируют через раствор 1,16 г гексаметилендиамина в

100 лгл нитробензола при температуре раствора диамина 120 . Полимер имеет приведенную вязкость 0,63 в 0,5% растворе в серной кислоте уд веса 1,84. Выход полимера 28 /о от теоретического.

Пример 5. 1,85 г газофазного оксалилхлорида в смеси с азотом барботируют в течение 30 мин через раствор 2,9 г гексаметилендиамина 250 лгл н. октана, при температуре раствора диамина 110 . Полимер отфильтровывают, промывают и сушат.. Приведенная вязкость

0,5% раствора полимера в серной кислоте уд. веса 1,84 составляет 0,31.

Выход полимера 0,58% от теоретического.

По отзыву Владимирского института синтетических смол простота условий проведения реакции, ее большая скорость и возможность получения достаточно высокомолекулярных продуктов позволяют с питать предложенный способ получения полиоксамидов пригодным l;i практического использования.