Патент ссср 146939

Авторы патента:

C08F110/02 - этен

Класс С 08т; 39с, 25oi

М 146939

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 1бО

Н. М. Чирков, Э. А. Фушман, В. И. Цветкова и Л. Н. Распопов

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО

ПОЛИЭТИЛЕНА

Заявлено 11 июля 1961 г. за № 737881/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 3 за 1965 г.

Известны способы получения высококристаллического полиэтилена в присутствии каталитической системы, состоящей из бис-циклопентадненилтитандихлорида и диалкилалюминийхлорида. При этом способ". активность системы резко снижается и в течение короткого периода катализатор почти дезактивируется.

Предлагасмый способ отличается тем, что процесс проводят в среде полярных галоидсодержащих алифатических растворителей. Это позволяет обеспечить высокую стационарную скорость полимеризации при малом расходе катализаторов.

При осуществлении способа этилен полимеризуют при температуре от 0 до 80 С, давлении этилена 0,2 вЂ” 5 ат, длительности процесса

1 вЂ” 5 час, концентрации бис-циклопентадиенил титандихлорида в пределах 10 вЂ” в вЂ” 10 вЂ” з мо4ь)я и диэтилалюминийхлорида 10 вЂ” 10 - моль/л, причем скорость полимеризации не зависит от концентрации катализатора. Расход бис-циклопентадиенилтитандихлорида составляет 0,02вЂ”

0,002 вес. металлоорганического соединения (0,025 вЂ” 0,07 вес.% от полученного полимера, или 0,1 вЂ” 0,03 вес.

После окончания процесса катализаторы удаляют из полимера промывкой углеводородным растворителем, применяя фильтрацию или декантацию с последующим центрифугированием. При малых расходах катализаторов не требуется специальной промывки; растворитель отфильтровывают с последующим нентрифугированием.

Изменяя температуру, давление и концентрацию компонентов катализатора, можно регулировать молекулярный вес в пределах от 10000 до 1 000000.

Пример 1. В реакционный аппарат, снабженный мешалкой и устройством для термостатирования при температуре 26 С в вакууме

K 146939 вводят 480 мл 1,2- дпхлорэтана (чистого), предварительно перегнанного над фосфорным ангидридом (или активной окисью алюминия), 0,015 г бис-циклопентадиенилтитандихлорида и 0,075 г диэтилалюмннийхлорида в виде 5 вЂ” 10%-ного раствора в тщательно очищенном н. гептане.

Этилен полимеризуют при перемешивании и давлении этилена

630 мм рт. ст„которое в ходе процесса поддерживают постоянным (суммарное давление в реакторе 720 мм рт. ст.). В течение 3 час реакции выход полимера составляет 100 г. Расход бис-циклопентадиенилтитандихлорида 0,015%, диэтилалюминийхлорида 0,075% (суммарный расход катализатора 0,09% от веса полимера).

Свойства полимера следующие: характеристическая вязкость при

130 С в тетралине 2,9 на 100 мл; кристалличность, определенная методом ИКС вЂ” 80%; предел текучести 290 кг/см-, разрывная прочность

390 кг/смз; разрывное удлинение 660%.

Пример 2. При температуре 15 С, давлении этилена 680 мм рт. ст. и прочих условиях, аналогичным описанным в примере 1, получают 50 г полимера (суммарный расход катализатора 0,180/p). Характеристическая вязкость полимера 5 на 100 мл/г; предел текучести

280 кг/сма; разрывная прочность 470 кг/см2; разрывное удлинение

500%.

Предмет изобретения

Способ получения высококристаллического полиэтилена в присутствии каталитической системы, состоящей из бис-циклопентадиенилтитандихлорида и диалкилалюминийхлорида, отличающийся тем, что, с целью обеспечения постоянной скорости полимеризации при малом расходе катализаторов, процесс проводят в среде полярных галоидсодержащих алифатических растворителей.

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко Корректор М. П. Ромашова

Поди. к печ. 18.1.65 г. Формат бум. 70X108>/,p Объем 0,18 изд. л.

Заказ 3495 6 Тираж 675 Цена 5 коп, ЦНИИ11И Гссударственного комнтега по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Способ получения полиэтилена // 146037

Способ каталитической полимеризации этилена // 145750

Способ получения линейного кристаллического полиэтилена // 140205

Способ фильтрации тонких взвесей // 139832

Способ получения вулканизатов - полиэтиленсульфохлоридов из полиэтилена // 139829

Способ полимеризации этилена // 139817

Способ полимеризации этилена // 138040

Способ получения молибденового катализатора // 117656

Способ получения твердых эластичных полимеров этилена // 59036

Полиэтилен, способ его получения и способ изготовления изделий из полиэтилена // 2114866

Изобретение относится к полиэтилену, имеющему характеристическую вязкость по крайней мере 4 дл/г, и к способу его получения

Сферические компоненты катализатора полимеризации олефинов, катализаторы полимеризации, способ полимеризации, сополимеры этилена // 2118330

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Способ получения -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе // 2118331

Изобретение относится к получению -олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе взаимодействием этилена или смеси этилена и высшего C3-C12 альфа-олефина - катализатора, приготовленного с использованием алкильных соединений магния, алюминия, трет-бутилхлорида, соединения Ti, спирта и инертного углеводородного растворителя, при этом приготавливать катализатор можно с использованием различных методик (А) и (В), причем образование и смешивание компонентов катализатора осуществляют в потоке при температуре ниже 30oC

Способ получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров // 2119925

Изобретение относится к способу получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе путем полимеризации этилена или смеси этилена и по меньшей мере одного из высших олефинов C3-C12 в присутствии координационного катализатора, состоящего из двух компонентов: первый содержит Ti, Mg, Al, а второй - смесь алкилалюминия и алкоксиалкилалюминия, при нагревании до 180-320oC, а образование первого и второго компонентов катализатора и их смешивание проводят в потоке при температуре ниже, чем 30oC

Компонент катализатора для полимеризации олефинов, способ его получения и катализатор для полимеризации олефинов // 2124398

Изобретение относится к компонентам катализатора, способу их получения и катализаторам полимеризации олефинов общей формулы CH2 = CHR

Способ получения линейного полиэтилена средней плотности // 2129565

Способ получения высокомолекулярного порошкообразного полиэтилена // 2143440

Изобретение относится к способу получения ультравысокомолекулярного полиэтилена (ПЭ-УВМВ) с насыпным весом (кажущейся плотностью 350 - 460 г/л, в особенности 430 - 460 г/л)

Способ получения гомополимеров этилена и сополимеров этилена с винилацетатом // 2152406

Изобретение относится к технологии получения гомополимеров или сополимеров этилена с винилацетатом методом высокого давления в трубчатом реакторе и может быть использовано в химической и нефтехимической промышленности

Гомогенная каталитическая система для синтеза низкомолекулярного разветвленного полиэтилена и способ получения низкомолекулярного разветвленного полиэтилена // 2161628

Изобретение относится к области синтеза низкомолекулярного разветвленного полиэтилена в присутствии высокоэффективных гомогенных каталитических систем на основе металлоценовых или псевдометаллоценовых комплексов IVВ группы, алюминийорганических соединений и перфторфенил боратов

Иммобилизованный катализатор гомо- и сополимеризации олефинов, способ его получения и способ получения гомо- и сополимеров олефинов // 2171814

Изобретение относится к способу получения нового высокоэффективного иммобилизованного катализатора, а также к способу синтеза гомо- и сополимеров олефинов таким иммобилизованным катализатором, позволяющему использовать триизобутилалюминий в качестве сокатализатора и проводить процесс полимеризации при 20-70°С