Способ получения кетонов

Авторы патента:

Дорофеенко Г.Н.

Дуленко Л.В.

C07C49/784 - со всеми кетогруппами, связанными с неконденсированным кольцом

C07C45/70 - реакцией с функциональными группами, содержащими только кислород, связанный простой связью

Класс ) 2o, )Q № 148394

ОПИСАНИЕ ИЗОБР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1/ойп1гна«г(//ппп Ai 50

Г. Н. Дорофеенко и JI. В. Дуленко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КЕТОНОВ

Заявлено 18 августа 1961 r. за ¹ 742486/23-4 в Комитет ио делам iiçoáðåòåíïé i< открытий ири Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 13 за 1962 г.

Известны способы получения кетонов ацилированием ароматических углеводородов, их алкилзамещенных и эфиров фенолов с использованием в качестве катализаторов хлорной кислоты или перхлората магния.

В предлагаемом способе, с целью получения диарилкетонов, в качестве ацилирующего агента применяют хлорангидриды арилкарбоновых кислот.

Способ получения алкил-, алкокси- и других замешенных диарилкетонов состоит в том, что бензоилирование ароматических углеводородов, их аvкилзaмeщe11ных эфиров, фенолов и гетероциклических соединений (напр., тиофена) проводят хлорангидридами арилкарбоповых кислот в присутствии хлорной кислоты илй перхлората магния (ангидрона).

Отличительной особенностью предлагаемого способа является высокий выход замещенных диарилкетонов при незначительном расходе катализаторов, порядка 0,001 вЂ” 0,01 грамм-моль на 1 грамм-моль бензоилируемого вещества.

Получение и-метоксибензофенона. К 10,8 г/0,1 грамм-молям анизола прибавляют 17,4 .ил/0,15 грамм-моль хлористого бензоила и 20 капель (0,005 грамм-моль 60%) хлорной кислоты. Реакционную смесь нагревают в колбе с обратным холодильником до кипения и кипятят в течение трех часов до полного прекращения выделения хлористого водорода. Смесь переносят в колбу Кляйзена и продукт перегоняют при понижеHHQM давлении. После отгона непрореагировавшего анизола (0,5 г) и небольшого количества бензойной кислоты при 190 вЂ” 195"

11 ям собирают п-метоксибензобенон, который после перекристаллизации из уксусной кислоты имеет т, пл. 60 вЂ” 61 . Выход кетона 19,1 г (90% от теоретического).

Нижеперечисленные кстоны, полученные этим способом, содержаf небольшое количество бензойной кислоты, поэтому для очистки последних их промыва1от раствором щелочи и повторно перегоняют № 148394

Предмет изобретения

Способ получения кетонов ацилированием ароматических углеводородов, их алкилзамещенных и эфиров фенолов с использованием в качестве, катализаторов микроколичеств хлорной кислоты или перхлората магния, отл и ч а ю щи йся тем, что, с целью получения диарилкетонов,, в . ка1 стве ацилирующего агента применяют хлорангидриды арилкарбоновых-кислот. т .

Составитель В. В. Бессонова

Редактор E. Г. Манежева Техред А. А. Камышникова K(рректор В. П . Фомина

Поди. к печ. 11 IV-62 г. Формат бум. ?OX 108 / 6 Объем О,!8 изд. л.

Зак 3901 Тира>к 550 Цена 4 коп.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М, Черкасский пер., д 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка, 14.

Способ получения жирно-ароматических и гетероциклических кетонов // 140054

// 162832

Способ ацилирования ароматических углеводородов и их производных // 172747

// 183739

// 239317

Новые трифункциональные фотоинициаторы // 2348652

Изобретение относится к новым фотоинициаторам, способам их получения, а также композициям, отверждаемым излучением, и применению этих композиций при изготовлении покрытий

Способ получения 1,4-бис(2-фенил-1,2-диоксоэтил)бензола // 2058292

Изобретение относится к способам получения бис-1,2-дикетонов, которые являются мономерами в синтезе термостойких и механически прочных полифенилхиноксалинов, обладающих высокими технологическими качествами и использующихся в качестве изделий, покрытий, пленок, клеев и композиционных материалов, пригодных для длительной эксплуатации в широком интервале температур: от криогенных и до 300оС

Способ получения бензилдиметилацеталя // 2061674

Изобретение относится к области органической химии, конкретно к способу получения бензилдиметилацеталя формулы, который может быть использован в качестве фотоинициатора полимеризации

Способ получения ароматических 1,2-дикетонов // 2021249

Изобретение относится к дикетонам, в частности к усовершенствованию способа получения ароматических 1,2-дикетонов, а именно 1,2-дифенилэтан-1,2-диона (ДК) и 1,4-ди(2-фенилэтан-1,2-дион-1-ил)бензола (ТК), использующихся в качестве мономеров для термостойких полимеров, обладающих широким спектром полезных свойств, являющихся синтонами для получения новых биологически активных соединений, веществ обладающих инсекцицидной активностью, а также широко используемых в органическом синтезе

Способ получения ароматических 1,2-дикетонов // 2024484

Способ ацилирования ароматических углеводородов и их производных // 172747

Способ получения 4,4-диацетилдифенила // 487535

Способ получения ацилированных дикетоновых соединений // 1697591

Способ получения бензила // 2624673

Изобретение относится к способу получения бензила (1,2-дифенил-1,2-этандиона) (1) , который может найти применение в качестве прекурсора для синтеза противоэпилептического препарата «Фенитоин» из группы производных гидантоина, который оказывает противосудорожное действие без выраженного снотворного эффекта, а также используется в качестве антиаритмического средства. Способ заключается в том, что метиловый эфир бензойной кислоты (МЭБК) подвергают взаимодействию с EtAlCl2 в присутствии магния (Mg, порошок) и катализатора Cp2TiCl2 в мольном соотношении МЭБК:EtAlCl2:Mg:Cp2TiCl2=10:(20-40):20:(0.8-1.2) в тетрагидрофуране в атмосфере аргона при 60°C и атмосферном давлении в течение 6 ч. Способ позволяет получить целевой продукт с высоким выходом. 1 табл., 7 пр.

Способ получения ароматических или жирноароматических кетонов (варианты) // 2628612

Изобретение относится к способам получения ароматических или жирноароматических кетонов по реакции ароматических хлоридов, или бромидов, или йодидов с алифатическими или ароматическими нитрилами, включая внутримолекулярные реакции содержащих нитрильную группу ароматических хлоридов, бромидов или йодидов, причем первоначально образующееся соединение со связью C=N подвергается последующему гидролизу с образованием целевого продукта. В частности, способ получения ароматических или жирноароматических кетонов общей формулы R1C(O)R2, где R1 - арил или гетарил, а R2 - арил, или гетарил, или алкил, заключается в реакции ароматических галогенидов R1X, где R1 - арил или гетарил, а X=Cl, Br, I с нитрилами R2CN, где R2 - арил, или гетарил, или алкил, которую проводят в присутствии катализатора, включающего атом никеля, координированный с хелатным лигандом, содержащим 1,4-диазабутадиеновый фрагмент (N=C-C=N), и восстановителя в среде эфирного растворителя при мольных соотношениях: R1X:R2CN, находящемся в пределах от 2:1 до 1:20, Ni:(хелатный лиганд), находящемся в пределах от 1:1 до 1:2, Ni:R1X, находящемся в пределах от 1:200 до 1:2, восстановитель:R1X, находящемся в пределах от 1:2 до 10:1, а объем растворителя по отношению к количеству галогенида R1X находится в пределах от 0,5 до 20 мл/ммоль, при температуре реакции 0-120°C, и последующий гидролиз первоначально образующегося соединения со связью C=N. Техническим результатом является расширение арсенала средств. Дополнительно преимуществами изобретения являются: возможность использования в качестве исходных соединений арилхлоридов и арилбромидов, более дешевых и легкодоступных; использование по крайней мере в два раза более низких загрузок катализатора; возможность проведения реакции при более низкой температуре; возможность проведения реакции за меньшее время. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 40 пр.