Патент ссср 162832

Авторы патента:

C07C49/788 - с кетогруппами, связанными с конденсированной циклической системой

C07C45/70 - реакцией с функциональными группами, содержащими только кислород, связанный простой связью

OII N CAH N E

ИЗ ОБ РЕТЕН И.Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ко 162832

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

Класс

12о, 10

МПК

С 07с

Заявлено 14.VI.1962 (№ 782688/23-4) Опубликовано 27Л .1964. Бюллетень № 11

ГОСУДАРСТВ E Н Н Ы И

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ

ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

СССР

УДК (1

Б. А. Розенберг р. д. Боднарчук, Г. Н. Дорофеенко и Е. П. бин с

СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ 5-АЛКИЛАЦЕНАФТИЛКЕТОН9В

1 щенного продукта 47,5 г (81,6% от теоретического). После перекристаллизации из метанола получают продукт с т. пл. 57 С.

Пример 2. В круглодонную колбу с обратным холодильником помещают 27,6 лил (0,3 г л1оль) масляной кислоты и 10,7 мл (0,15 г ° моль) хлористого тионила. Реакционную смесь кипятят до полного прекращения выделения хлористого водорода. Затем смесь охлаждают, добавляют 15,4 г (0,1 г моль) аценафтена и по каплям прибавляют 10 капель (0,2 г) 57%-ной хлорной кислоты.

Подписная группа № 44

Известные способы получения алкилаценафтилкетонов основаны на ацилировании аценафтена галоидангидридами, ангидридами кислот или кислотами в присутствии значительных количеств хлористого алюминия или фтористого водорода. В результате получается смесь изомерных 3- и 5-алкилаценафтилкетонов.

Предложен способ, дающий возможность получать только 5-алкилаценафтилкетоны.

Способ заключается в том, что ацилирование проводят ангидридами карбоновых кислот или карбоновыми кислотами с добавкой полумолярного количества хлористого тионила в присутствии катализатора.

Пример 1. В круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником загружают 46,2 г (0,3 г моль) аценафтена, 42,4 мл (0,45 г.л1оль) уксусного ангидрида и

3,3 г (0,015 г моль) перхлората магния.

Реакционную смесь кипятят в течение 30 аин, после чего для разложения избытка уксусного ангидрида осторожно добавляют 100 мл воды и кипятят еще 2 вЂ” 3 леия.

Охлажденную реакционную смесь экстрагируют 120 мл бензола. Органический слой промывают двумя порциями по 50 мл насыщенного раствора бикарбоната натрия водой; а затем раствор сушат безводным сульфагом натрия. Растворитель отгоняют на водяной бане, оставшуюся вязкую темную массу перегоняют в вакууме.

При температуре 216 вЂ” 220 С (20 мм рт. ст,) собирают 5-ацетилаценафтеп. Выход неочиПосле кипячения 2 час в реакционную смесь добавляют 100 мл воды и кипятят еще

2 вЂ” 3 мин. Охлажденную смесь экстрагируют

100 мл бензола, органический слой промывают двумя порциями по 50 лил насыщенного раствора бикарбоната натрия водой, затем раствор сушат безводным сульфатом натрия.

Растворитель отгоняют на водяной бане, а оставшуюся вязкую темную массу перегоняют в вакууме. 5-Бутирилаценафтен собирают при 239 вЂ” 240 С (11 лем рт. ст.). Выход 12,12 г (54,2% от теоретического) с т. пл. 37 С.

Аналогичным образом получают 5-изобутирилаценафтен (47,1% ), 5-валерилаценафтен (58;2%), 5-изовалерилаценафтен (32,5% ), 5-капроилаценафтен (48,0%), 5-бепзоилацейафтен (34;0%). Все полученные кетоны идентифицируют путем перегруппировки методом

Бекмана их оксимов с последующим гидролизом образующихся ациламнноацепафтепов до известного 5:аминоаце йафтена. № 162832

Предмет изобретения

Составитель П. В. Ефлютин

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В, Баранов Корректор Л. М. Комарова

Поди. к печ. 9/И вЂ” 64 г. Формат бум. 60 X 901/з Объем 0 1 изд. л.

Заказ 1214/6 Тираж 600 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 5-алкилаценафтилкетонов ацилированием аценафтена карбоновыми кислотами и ангидридами карбоновых кислот в присутствии катализатора, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью получения 5-замещенно. го изомера, ацилирование ведут с добавкой хлористого тионила и хлорной кислоты или перхлората магния в качестве катализатора.

Способ получения метилнафтилкетона // 75853

Способ получения кетонов // 148394

Способ получения жирно-ароматических и гетероциклических кетонов // 140054

Способ ацилирования ароматических углеводородов и их производных // 172747

// 183739

// 239317

Способ получения 2-[-фенил--(этил)фенилацетил]-индандиона- 1,3 // 2116291

Изобретение относится к способам получения производных индандиона-1,3, в частности к способу получения 2--фенил--(этил)фенилацетил]-индандиона-1,3, получившего название этилфенацин

Способ получения трис-ацетилтриптицена // 2118954

Изобретение относится к органической химии, а именно к способу получения производных триптицена, в частности к получению трис-ацетилтриптицена с заместителями в - положениях трех различных колец триптиценового фрагмента

Замещенное производное бициклогептандиона и гербицидная композиция // 2060988

Изобретение относится к новым замещенным производным бициклогептандиона и к гербицидам, содержащим указанные производные в качестве активного компонента

Способ получения полициклических ароматических соединений // 198320

Способ получения ацилированных ароматических углеводородов // 384813

Способ получения ароматических или жирноароматических кетонов (варианты) // 2628612

Изобретение относится к способам получения ароматических или жирноароматических кетонов по реакции ароматических хлоридов, или бромидов, или йодидов с алифатическими или ароматическими нитрилами, включая внутримолекулярные реакции содержащих нитрильную группу ароматических хлоридов, бромидов или йодидов, причем первоначально образующееся соединение со связью C=N подвергается последующему гидролизу с образованием целевого продукта. В частности, способ получения ароматических или жирноароматических кетонов общей формулы R1C(O)R2, где R1 - арил или гетарил, а R2 - арил, или гетарил, или алкил, заключается в реакции ароматических галогенидов R1X, где R1 - арил или гетарил, а X=Cl, Br, I с нитрилами R2CN, где R2 - арил, или гетарил, или алкил, которую проводят в присутствии катализатора, включающего атом никеля, координированный с хелатным лигандом, содержащим 1,4-диазабутадиеновый фрагмент (N=C-C=N), и восстановителя в среде эфирного растворителя при мольных соотношениях: R1X:R2CN, находящемся в пределах от 2:1 до 1:20, Ni:(хелатный лиганд), находящемся в пределах от 1:1 до 1:2, Ni:R1X, находящемся в пределах от 1:200 до 1:2, восстановитель:R1X, находящемся в пределах от 1:2 до 10:1, а объем растворителя по отношению к количеству галогенида R1X находится в пределах от 0,5 до 20 мл/ммоль, при температуре реакции 0-120°C, и последующий гидролиз первоначально образующегося соединения со связью C=N. Техническим результатом является расширение арсенала средств. Дополнительно преимуществами изобретения являются: возможность использования в качестве исходных соединений арилхлоридов и арилбромидов, более дешевых и легкодоступных; использование по крайней мере в два раза более низких загрузок катализатора; возможность проведения реакции при более низкой температуре; возможность проведения реакции за меньшее время. 2 н. и 16 з.п. ф-лы, 40 пр.