Патент ссср 149771

 

№ 149771

Класс С 07с; 12о, 5„

С 07с; 12о, 26»

СССР

ОПЙСАНИЕ ИЯД Р 1 1 ДД

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная гру7гпа № 50

Л. И. Захаркин и С, В. Соколовская

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛЮМИНИЙТРИАЛКИЛОВ

Заявлено 12 декабря 1961 г. за ¹ 7556l7/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» М 5 за 1965 г.

Известны спосооы tloral) HeHHH перви IHbtx алюминийтрпалкилов Ilутем нагревания триизобутилалюминия илп динзооутилалюминийгилрида и высших нормальных моноолефинов. Недостатком известных способов является то, что для их осуществления используют малодоступное сырье — выси ие нормальные а-олефины.

Предлагаемый сп )соб по сравненгпо с известными имеет следующие преимущества: не требует дефицитного сырья, повышает выход и родукта.

Способ состоит в том, что в качестве высших нормальных моноолефинов применяют моноолефины, содержагцие двойную связь в любом месте молекулы, и процесс ведут при температуре 180 — 220 С. Могут быть применень1 как индивидуальные нормальные моноолефины пли смесь изомеров, отличающихся расположением двойной связи в молекуле, так и смесь изомеров с различным числом углеродных атомов и различным расположением двойной связи. Реакцию можно проводить со смесью моноолефинов и парафиновых углеводородов, которые затем удаляют отгонкой в вакууме после получения алкоголята.

Пример 1. 53 4 г смеси н. додецена-2 и н. додецена-3 и 19,8 г триизобутилалюминия нагревают при температуре 190 — 210 С в течение 8 час. За это время выделяется 15,9 г изобутилена (94>/в от теоретического). Реакционную массу охлаждают до 100 С и к ней приливают 100 мл сухого толуола. В толуольный раствор при перемешивании и температуре 10 — 15 С пропускают сухой воздух в течение 3 час, а затем сухой кислород при 40 — 50 С в течение 3 час. Полученный алкоголят при охлаждении разлагают разбавленной серной кислотой. То№ 149771 луольный раствор высушивают над поташем. При перегонке в вакууме получают 3,5 г додецена и 42 г лаурилового спирта с т. кип. 137 — 138 С при 10 мм рт. ст.; т. пл. 23 — 24 С.

Пример 2. 34 г н. тетрадодецена-5 и 7,1 г диизобутилалюминийгидрида нагревают при температуре 190 — 210 С в течение 7 час. 3а это время выделяется 5,1 г (91% от теоретического) изобутилена. После обработки реакционной массы, как в примере 1, получают 4,1 г тетрадодецена и 24 г мирисцилового спирта (тетрадеканола-1) с т. кип.

159 — 160 C при 10 мм рт. ст.; т. пл. 38 — 39 С.

П р и м ер 3. 40 г смеси н. додеценов, полученных хлорированием н. додекана и последующим отщеплением хлористого водорода щелочью от монохлордодеканов, и 19,4 г смеси, содержащей 8,1 г триизобутилалюминия и 4,3 г диизобутилалюминийгидрида, нагревают в течение 8 час при температуре 190 — 220 С. 3а это время выделяется 92% (от теоретического) изобутилена. После обработки реакционной массы, как в примере 1, получают обратно 4,1 г додеценов и 29 г лаурилового спирта с т. кип. 137 — 138 С при 10 мм рт. ст.

П р им е р 4. Смесь 22 г н. додеценов и 17 г н. тетрадецена-5 и

9,1 г диизобутилалюминийгидрида нагревают в течение 8 час при 180—

210 С. 3а это время выделяется 6,6 г (92О/а от теоретического) изобутилена. После окисления реакционной массы, как в примере 1, от полученной смеси алкоголятов в вакууме отгоняют толуол и не вступившую в реакцию смесь олефинов. Затем алкоголяты разлагают раствором разбавленной соляной кислоты. При фракционировании в вакууме получают 16 ллауриловогоспирта с т. кип.137 — 138 Спри10мм рт. ст. и 11,5 г мирисцилового спирта с т. кип. 159 — 160 С при 10 мм рт. ст.

Предмет изобретения

Способ получения первичных алюминийтриалкилов путем нагревания триизобутилалюминия или диизобутилалюминийгидрида и высших нормальных моноолефинов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода продукта и использования более доступного сырья, в качестве нормальных моноолефинов применяют моноолефины, содержащие двойную связь в любом месте молекулы, и процесс ведут при температуре 180 †2 С.

Редактор Л. Г. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор T. С. Дрожжина

Подп. к печ, 27/11 — 65 r. Формат бум. 70;к,108 /<е Объем 0,18 изд. л.

Заказ 3765/15 Тираж 850 Цена 5 коп.

Ц1-1ИЫПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова д. 4

Типография, пр. Сапунова, д. 2